Резонанс и окраска красителей

Цепь конъюгации соответствует классическому хромофору. Но вещества, содержащие в молекуле только хромофор, то-есть цепь конъюгации, еще не являются красителями. Даже если они поглощают в видимой области, их поглощение недостаточно интенсивно. Для того чтобы окращенное соединение было настоящим красителем, то-есть имело большой молекулярный коэфициент поглощения, необходимо, чтобы в резонансе структур принимали участие ионные заряды. Перемещение ионного заряда, связанное с изменением электрического момента молекулы, взаимодействует со световым полем и резко усиливает поглощение. Радикал тритил слабо окрашен в желтый цвет. Его молекулярный коэфициент поглощения равен 665. Тритил-анион имеет гораздо более яркую желтую окраску (=5600). Тритил-катион окрашен еще более интен- [c.150]

Эти фиолетовые вещества, как и все семихиноны вообще, интенсивно окрашены. Окраска связана с резонансом, включающим перенос электрического заряда в большой молекуле от одного конца к другому, как в трифенилметановых красителях и других сильно окрашенных веществах. Эта зависимость имеет чисто эмпирические основания , но теорети- [c.276]

Таким образом, простой метод валентных схем, основанный на структурах I и II, оказывается совершенно непригодным для объяснения наблюдаемых спектров этих соединений. Иногда говорят, что резонанс является ответственным за окраску органических красителей. Хотя в очень широком смысле слова это может быть верно, мы видим, что окраска не возникает вследствие перехода, включающего только наиболее стабильные резонансные формы. [c.520]

Однако лишь в 1935 г. Бари установил связь между резонансом и цветностью красителя. Он опроверг объяснение Байера, что цвет трифенилметановых красителей, как, например. Фиолетового Дебнера, обусловлен осцилляцией атомов, т. е. осцилляцией между 94 и 94А. Теперь, когда уже было известно различие между ковалентной и ионной связью, Бари понял, что перемещаться могут лишь электроны, а не атомы и что такое смещение электронов просто проявление резонанса, т.е. 96<- 96А. Он предположил, что интенсивное поглощение света, которое свойственно красителям, является следствием тесной взаимосвязи хромогена и резонанса в молекуле . Его теория объясняет также функцию ауксохрома, наличие которого необходимо для реализации резонанса. Резонансная теория цветности Бари была принята в целом, а дальнейшие исследования Шварценбаха и Брукера привели к выводу, что наиболее глубокую окраску имеют красители с большим числом граничных структур с близкой энергией. [c.138]

Окраска -оксиазокрасителей при добавлении щелочи углубляется, например переходит из оранжевой в красную, так как при этом фенол превращается в фенолят-ион. и неподеленная пара электронов атома кислорода с большой легкостью участвует в резонансе. о-Оксиазокра-сители, особенно производные -нафтола, обычно не способны образовывать соли по фенольной гидроксильной группе (или образуют их лишь в концентрированной щелочи) вследствие того, что в них имеются водородные мостики. Поэтому такие красители не меняют цвета иод действием щелочей. Аминоазосоединения в кислом растворе легко присоединяют протон, образуя катион красителя. В зависимости от того, вступает ли протон в амино- или в азогруппу, наблюдается, соответственно, повышение цвета (вследствие блокирования неподеленной пары электронов аминогруппы) или углубление цвета (благодаря образованию бензоидной структуры), В связи с этим многие окси- и аминоазокрасителн находят применение в качестве 1шдикаторов. [c.604]

В этих веществах резонанс также очень существенен, и его можно считать причиной поглощения в области сравнительно длинных волн. В красителях этого типа резонанс, наиболее важный для появления окраски, включает, повидимому, сравнительно нестабильные структуры как с формальными связями, подобно V, так и с разделенными зарядами, как в III и IV. Значение структур последнего типа обнаруживается при исследовании влияния растворителя на характер поглощения. Так, максимум поглощения нейтрального фенолового синего XXIX при растворении в циклогек- [c.226]

Большое значение для окраски имеет наличие в молекуле или ионе красителя хиноидного кольца. Однако точка зрения современной теории на роль хиноидных колец в окраске органических красителей существенно отличается от представлений Нец-кого. Бензольное кольцо стабилизируется резонансом структур Кекуле. Хиноидное кольцо, как мы знаем, гораздо менее стабильно. Если поэтому в одной из резонансных структур красителя имеется бензольное кольцо, а во второй — хиноидное, первая структура будет значительно преобладать над второй. Иллюстрировать это положение может препарат, полученный Киприановым, Ушенко и Гершунсом [c.161]

Как указывает Киприяновдля того, чтобы окрашенное соединение имело большой коэфициент молекулярной экстинкции, надо, чтобы в резонансе структур принимали участие заряды ионов. Во внутрнмолекулярно-ионо-идных красителях основная структура неполярна, но другие резонансные структуры являются биполярными ионами. Следует также отметить, что для глубины окраски соединения существенное значение имеет эквивалентность резонансных структур. Считают, что внутрикомплексные соединения, характеризующиеся интенсивной окраской, могут рассматриваться как такие бшо-ля шые ионы. [c.200]

Начата работа (главным образом Бранчем и Шварцен-бахом) по установлению зависимости между кислотностью и основностью веществ и их электронной резонансной структурой. Повидимому, возможно развить теорию строения молекул настолько, чтобы делать надежные предсказания i) поведении веществ как в отношении физических, так и химических свойств. С резонансом тесно связана окраска органических красителей . Насколько тесна эта связь, видно из последних экспериментальных работ, главным образом Шварценбаха и Михаэлиса. Хотя до сих пор и не создано настоящей теории цветности, но можно надеяться, что такая теория, исходя из идеи резонанса, будет разработана в ближайшие десять лет. К числу наиболее интересных научных проблем принадлежат вопросы о строении и свойствах веществ, имеющих биологическое значение. Я не сомневаюсь в том, что в этой области очень существенны явления резонанса и водородной связи. Эти две особенности строения [c.415]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология