Флори коэффициент гибкости

Этот механизм характерен, очевидно, только для полимеров, у которых коэффициент гибкости Флори /ф меньше критического [c.279]

ФЛОРИ 0-ТЕМПЕРАТУРА (0-точка), температура, при к-рой знергии взаимодействия макромолекул друг с другом и с молекулами р-рителя уравниваются. В 0-точке справедлив закон Вант-Гоффа (см. Осмос). Единственно строгий критерий 0-точки — равенство нулю второго ви-риального коэффициента в разложении в ряд по концентрациям осмотич. давления р-ра. Во.зможно также определение 0-точки как верхней критич. т-ры растворения макромолекул бесконечно большой мол. массы. Анализ св-в полимера в 0-точке важен для получения конфигурац. и конформац. характеристик макромолекул и оценки их термодинамич. гибкости. [c.624]

К первой группе относятся вещества-гомологи, состоящие из нескольких звеньев (2, 3), когда размер молекул еще не достигает величины статистического сегмента и молекулярная цепь не проявляет гибкости. Коэффициент полимеризации соединений второй группы составляет от 2 до 100. Молекулы этих соединений могут включать несколько конформеров и характеризуются парциальными параметрами, не усредненными по длине молекулярной цепи. Третья группа включает полимеры, т,е, соединения с число.м звеньев ЫО -ЫО и множественными статистическими усредненными конформапионными переходами. Отсюда следует, что мономеры являются нецепными аналогами соответствующих поли.мер-гомологов. Аналогичные выводы были сделаны при ана.чизе молекулярных характеристик, определяющих среднестатистическую конформацию молекулы от числа звеньев цепи, а также при рассмотрении жесткости цепи с учетом червевидной (Порода-Кратки) [16] и поворотно-изомерной (Флори-Воль-кенштейна) модели молекулы [17], [c.11]

В работе [84] рассмотрены характеристики локальной негомогенно-сти в полимерных сетках на стадии предгелевого состояния. Отмечается неправомерность теории зацеплений и статистической идеализированной теории сит Флори-Штокмайера, не учитывающих локальной гетерогенности реальных полимерных структур. На примере эпоксифе-нольных систем рассмотрены отдельные стадии формирования пространственной структуры в олигомерных системах. Показано, что вначале при взаимодействии бисфенола с диглицидиловым эфиром образуется линейный полимер, а затем происходит разветвление цепи с образованием локальной гетерогенности. Формирование гетерогенностей эксйериментально подтверждено методом рассеяния нейтронов под различными углами. С применением этого метода были определены молекулярные параметры локальной гетерогенности, на основании которых была дана их классификация. При этом различают гетерогенности в основной цепи и в разветвлениях, а также гетерогенности связанные с изменением гибкости и длины цепей в точке разветвлений, которые определяются по изменению оптической плотности и коэффициента преломления. [c.84]

Флори [13] для сопротивления переносу и вращению свободно проницаемого клубка. Применение такой модели (представляющей собой цепочку гидродинамически независимых элементов) до некоторой степени неправомерно, поскольку при отклонении конфигуращ1и стержня от прямолинейной будет происходить некоторое изменение сопротивления переносу. Существенно, однако, что такое изменение будет мало по сравнению с гораздо более глубоким изменением в сопротивлении вращательному движению. Этот вывод обоснован в работе [211]. Любая степень гибкости будет уменьшать радиус инерции, а характеристическая вязкость при этом изменяется в еще большей степени, поскольку она зависит от квадрата этой величины. Хотя Р в свою очередь зависит от кубического корня характеристической вязкости, отношение осей гидродинамически эквивалентного эллипсоида столь сильно зависит от р, что даже незначительная степень гибкости приводит к представлению о частицах как менее асимметричных и более объемистых, чем они есть на самом деле. Если молекула становится гибкой, степень чувствительности коэффициентов трения при переносе и вращении зависит от отношения длины к толщине статистических элементов цепи Куна ), однако величина 2,5 10 для р является вполне удовлетворительным приближением. Цепь из 20 статистических элементов, являющаяся очень жесткой и протяженной, характеризуется величиной, подходящей для неупорядоченного клубка, несмотря на то что цепь может быть частично проницаема. Это важно для определения молекулярных весов но [т]] и (см. стр. 63), поскольку нет необходимости в том, чтобы параметры были измерены для истинно мягкого , или гауссова, клубка. [c.78]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология