Степень гибкости

Вычисление энтропии смешения но уравнению (1) показало, что при растворении полиизобутилена в изооктане величина энтропии смешения значительно превосходит значение идеальной энтропии смешения. Это свидетельствует о том, что д.пинные цепи, даже сохраняя свою степень гибкости, могут в фазе раствора располагаться значительно большим числом способов, чем в фазе чистого полимера. Но принять болыпое число конфигураций могут только гибкие цепи, поэтому резкое увеличение энтропии при растворении свидетельствует о гибкости цепей полимера. Н есткая jj,enb не может принять большого числа конфигураций, следовательно, и изменение энтропии, сопровождающее процесс растворения жесткого полимера, не может быть очепь велико. В ряде работ было показано, что при набухании таких жестких полимеров, как целлюлоза, агар-агар и другие, энтропия не только не увеличивается, по уменьшается [3]. Следовательно, величина и знак энтропии смешения в процессе растворения полимеров могут служить мерой оценки степени гибкости цепей полимера. [c.262]

В зависимости от природы растворителя и природы полимера, а также от способности макромолекул к конформационным превращениям, например от степени гибкости макромолекулярных цепей, макромолекулы в растворах могут находиться в разных состояниях. [c.333]

Таким образом, реальную сложную макромолекулу заменяют идеальной системой более простых малых молекул-сегментов. Величина сегмента будет характеризовать степень гибкости полимерной молекулы. Чем меньше эта величина, тем более гибкой будет макромолекула. [c.248]

При нагреве полиэфирного волокна без натяжения оно усаживается до тех пор, пока гибкость при данной температуре не перестанет вызывать дальнейшее разупорядочение структуры. Однако, если вытянутое волокно нагревают до высокой температуры при постоянной длине, то возникают напряжения, которые затем релаксируют до такого уровня, который обусловлен степенью гибкости макромолекул при заданной температуре. Хотя это напряжение не релаксирует до нуля, как это имеет место при свободной усадке, оно все же уменьшается в достаточной степени, чтобы снизить основную часть последующей свободной усадки. Таким образом, температурная обработка при постоянной длине и некоторой температуре эквивалентна эффекту термообработки при более низкой температуре. [c.136]

При высокой степени гибкости финансового управления [c.195]

Таким образом, наиболее важной задачей в производстве топлив является удовлетворение растущего спроса в условиях более жестких требований на экологические и потребительские свойства топлив. Для решения этой задачи потребуется увеличить глубину очистки продуктов, степень гибкости и рентабельности новых технологических решений. [c.415]

К сожалению, в настоящее время отсутствует возможность получения непосредственных прямых количественных характеристик степени гибкости молекул полимеров, поэтому приходится оценивать гибкость молекул лишь по косвенным показателям. [c.77]

Степень гибкости полимерной цепи существенна и при образовании термотропных мезоморфных структур в расплаве полимера. Так, чередованием жестких участков основной цепи молекулы с более гибкими участками в ряде случаев удавалось способствовать возникновению термотропного мезоморфизма в полимере [8]. В случае гребнеобразных молекул (гл. 3) аналогичное влияние оказывают гибкие промежуточные участки, введенные между основной цепью и мезогенной боковой группой [9—11]. [c.7]

Разность значений коэффициентов упаковок полимера и мономера вполне согласуется с порядком изменения контракции и может быть трактована так же, т. е. зависеть от степени гибкости или жесткости полимерных цепей. [c.77]

На первый взгляд казалось [6], что сильное возрастание числа способов размещения длинных цепочкообразных молекул при растворении связано с изменением их формы, которая, в свою очередь, определяется степенью гибкости длинной молекулы. [c.254]

Температура стеклования и кристаллизации, а также скорость кристаллизации зависят от химического строения полимера и степени гибкости макромолекул. С повышением гибкости макромолекулы температура плавления и стеклования снижается, интервал между ними увеличивается и скорость кристаллизации возрастает. Полиэтилен имеет высокую скорость кристаллизации, поэтому в аморфном виде его по% чить нельзя. У полиамидов скорость кристаллизации мала, и при быстром охлаждении их можно сохранить в аморфном состоянии. [c.86]

Упорядоченность цепных макромолекул должна проявляться в близости ориентации соседствующих отрезков макромолекул, длина к-рых оиределяется степенью гибкости цепей. [c.274]

Вопрос о степени гибкости полимерной цепочки в конденсированной фазе является одним из основных при оценке высокоэластических свойств полимера. [c.99]

Таким образом, три названные типа высокополимеров не имеют принципиальных признаков различия. Их отличают по различной степени гибкости макромолекул, величине межмолекулярных сил притяжения и по их способности к закреплению в кристаллической решетке. Большие колебания в величине этих показателей обусловливает и наличие большого количества материалов, занимающих промежуточное положенне между основными типами полимеров. [c.119]

В основу теоретических уравнений было положено представление о гибких цепях, однако уравнения Флори и Хаггинса часто применяют к растворам полимеров любой степени гибкости. Очевидно, по мере уменьшения гибкости цепей различие между вычисленной величиной А51 и опытным значением А51,оп увеличивается. [c.357]

Программы должны быть (внешне) настолько гибкими и общими, насколько это разумно. Специальные случаи должны определяться самой программой и надлежащим образом обрабатываться, чтобы потребителю не пришлось распознавать эти специальные случаи, Имеются тем не менее ограничения на степень гибкости и общности программы, определяемые не столько существенными трудностями, сколько соображениями об эффективности затрат и легкости использования, — эти ограничения не следует нарушать. Например, тогда как имеется преимущество в совместном рассмотрении в одной программе реакторов высоко- и низкотемпературной конверсии СО вследствие множества общих данных и частого практического использования их в комбинации, явно нецелесообразно комбинировать в одном блоке проектный расчет реакторов синтеза аммиака и кон-верспи СО — это было бы просто расточительством памяти и времени центрального процессора. [c.178]

Для туго смотанных клубков макромолекул, содержащих незначительное количество заключенного в ггих растворителя, у приближается к 0,5. Для разрыхленных макромолекулярных клубков, внутри которых находится большое количество растворителя, величина а приближается к 1. Таким образом, для подавляющего большинства реальных растворов полимерных соединений показатель а колеблется от 0,5 до 1,0, Величина а. позволяет судить о степени гибкости макромолекул полимера в данном рас- [c.78]

Константы в соотношениях, приведенных выше, как показывает анализ, проведенный для большого числа полимеров, всегда представляют собой числа, большие нуля, но меньшие единицы. Более точное значение константы можно установить лишь зная особенности молекулярного строения и надмолекулярной структуры полимеров. Для этого все полимеры можно классифицировать по степени гибкости их цепей гибкоцепные, полужесткоцепные и жесткоцепные. При этом важно знать, содержат ли макромолекулы полимеров боковые группы или более крупные ответвления и имеются ли в них звенья разных видов (статистические сополимеры, блок-сополимеры). Проведенные подсчеты зависимостей числа полимеров N от отношения TdT - показали, что в общем случае они имеют вид, представленный на рис. 10.23. [c.273]

В основу теоретических уравнений было положено представление о гибких цепях, однако уравнения Флори и Хаггинса часто применяют к растворам полимеров Л[обой степени гибкости. Очевидно, по мере уменьшения гибкости цепей различие между вычиС ленной по уравнениям (23) — (25) величиной А. ", и опытным значением ДЛ юпытн увеличивается. Для очень разбавленных растворов даже эластичных гибких полимеров теоретические уравнения неприменимы, так как цепи свернуты в клубки, что расчетом не предусмотрено. [c.399]

Таким образом, если предприятие рентабельно, то его чистый денежный поток состоит из чистой прибыли и амортизации, скорректированных с учетом доли бартерных сделок в общем объеме выручки, если нерентабельно — только из амортизации или ее части. Кроме того, следует вести П1ет степени гибкости управления финансами на конкретном предприятии. Под степенью гибкости мы понимаем способность предприятия контролировать свои расходы в соответствии с принципом целесообразности. Степень гибкости управления финансами главным образом определяется уровнем квалификации, организованности и добросовестности персонала. [c.195]

Стеклообразное состояние отличается от жидкого отсутствием релаксационных явлений в течение времени эксперимента и от кристаллического — наличием избыточной энтропии и энтальпии, сохраняющихся постоянными ниже температуры стеклования Характер теплового движения макромолекул ниже температур стеклования изменяется. Если в высокоэластическом состоянии кинетической единицей являлся сегмент, размеры которого определяла степень гибкости молекулы, то в стеклообразном состоянии подвижность в цепи сохраняется лишь на уровне отдельных звеньев. Частичная подвижность звеньев позволяет рассматривать полимерные стекла как более близкие по структуре к жидкости, чем низкомолекулярные стекла Об этом свидетельствуют данные по диэлектрическим свойствам застекло-ванных полимеров 4- , а также значительно более высокие значения коэффициентов диффузии по сравнению с низкомолекулярньши стеклами . Полимеры с более гибкими молекулами в стеклообразном состоянии более плотно упакованы и обладают меньшей способностью к деформации, чем полимеры с жесткими молекулами. Следовательно, полимеры с жесткими молекулами в стеклообразном состоянии упакованы более рыхло и по своим свойствам отличаются от низкомолекулярных сте- [c.123]

Существующие у полймеров сильные межмолекулярные взаимодействия и определенная степень гибкости макромолек> л приводят к возникновению надмолекулярных структур различного типа. Под надмолекулярной структурой понимагот взаимное расположение (способ укладки) в пространстве макромолекул и их агрегатов. Надмолекулярная структура непосредственно связана с фазовыми состояниями полимеров. В зависимости от способа и порядка в укладке макромолекул образуются разнообразные по структуре и ее сложности пространственно выделяемые элементы надмолекулярной структуры, различающиеся по внешнему виду в электронном микроскопе. [c.129]

Отличие макромолекул от малых молекул определяется прежде всего большим числом однотипных звеньев, связанных в линейную цепь. Как правило, макромолекулы содержат единичные о-связи С—С, С—N, С—О и др. Вокруг этих связей возможны повороты атомных групп. В результате поворотов вокруг единичных связей возникают различные конформации цепи. Макромолекула обладает конформационной лабильностью, той или иной степенью гибкости. Роль независимо движущихся элементов играют участки цепи, совершающие независимые повороты. Как мы увидим, конформациопные свойства биологических молекул очень важны. [c.61]

На основании полученных результатов сделан вывод, что разветв-ленпость цепей синтетических каучуков невелика и практически не изменяет степени гибкости цепей но сравнению с цепями натурального (линейного) каучука. [c.289]

Вторая группа объединяет гидрофильные н гидрофобные коллоидные примеси, находящиеся в воде в состоянии золей (тонкодиснерсных образований), а также высокомолекулярные вещества. Эти примеси имеют кристаллическое или аморфное строение. Высокомолекулярные вещества представлены линейными, спиральными и разветвленными макромолекулами различной степени гибкости. Размер частиц таких примесей, то есть степень их дисперсности, равен 10 —10 см. [c.132]

Огромные преимущества, которые дает науке использование вычислительных машин, общеизвестны фактически неограниченные возможности накопления информации, впечатляющие достижения крупномасштабных расчетов, максимальная степень гибкости, в обработке и анализе экспериментальных данных и т. д. Эти возможности за последнее десятилетие щироко использовались как в фундаментальных, так и в прикладных химических исследованиях, примером чего может служить развитие экспертных систем, таких, как DAR [1, 2j, или возрастающее значение хемометрики [3]. Однако лишь недавно компьютерная графика была признана важным элементом процесса обучения химии. Компьютерная графика может быть определена как создание, хранение и трансформация моделей объектов и их изображений при помощи компьютера [4] и в таком качестве может быть для химика чрезвычайно полезной. Действительно, со времени эффектных пионерских разработок Р. Лангриджа, Р. Дж. Фелдмана, П. Гунда, У. Т. Уипке и других исследователей применение графики в химических исследованиях быстро развивалось в следующих основных направлениях [c.139]

Пластичность свежеотформованных асбестоцементных образцов характеризуется степенью гибкости, выражаемой при помо- [c.309]

На основе такой аналогии механизма упругости каучука с механизмом упругости газа разработана кинетическая теория высоко-эластичности (Марк, Гут, Кун). Учитывая, что высокая подвижность молекул газа является причиной его упругих сил, кинетическая теория объясняет упругость высокоэластичных потимерор-высокой степенью гибкости их макромолекул. [c.91]

Однако средняя квадратичная длина цепей в равновесном состоянии (при одинаковых степенях полимеризации N) определяется характером тормозящего потенциала, степенью гибкости цепи. Наименьшее значение эффективной длшщ молекул в равновесном состоянии, соответствующее г = —N1 (ур. 18) и, следовательно, наибольшее обратимое удлинение полимера предполагает свободное вращение цепей. Наличие внутримолекулярных тормозящих потенциалов увеличивает эффективную длину цепи и уменьшает, следовательно, возможную степень обратимого удлинения (и тем в большей степени, чем выше потенциал). [c.99]

Наличие аморфной фазы, температура стеклования которой весьма низка, позволяет полиэтилену сохранять известную степень гибкости и эластичности до весьма низких температур, т. е. придает ему высокую морозостойкость (до —80°). С другой стороны, значительное содержание кристаллической фазы, температура плавления которой находится в пределе 110—-115°, определяет его жесткость (по сравнению с каучуками ), характеризующуюся более высоким модулем эластичности, весьма малой скоростью релаксации и практической теплостойкостью до 80. Полиэтален, следовательно, — типичный эластопласт. [c.179]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология