Вторичные фосфины спектры ЯМР

Колебательная спектроскопия первичных, вторичных и третичных фосфинов детально описана в литературе [61]. Частоты валентных колебаний связи Р—Н первичных и вторичных фосфинов лежат обычно в области 2280 Ю см-. Большая часть полос поглощения фосфинов в ИК-области спектра приходится на область отпечатков пальцев , и отнесение этих полос представляет собой непростую задачу. Тот факт, что частоты колебаний связей Р—С лежат в области 770—650 см- ограничивает их значение, поскольку соединения, не содержащие связей Р—С, также поглощают в этом диапазоне. Наличие связи Р—Ме в фосфинах характеризуется присутствием трех полос поглощения при 1420, 1295—1278 и 930—840 см , тогда как связь РЬ—Р имеет узкие характеристические полосы поглощения при 1450—1425 и 1010— 990 см-. [c.619]

В ИК-спектрах первичных и вторичных фосфинов имеется характеристическая полоса валентного колебания Р—Н в области 2270—2340 см для первичных фосфинов обычно полоса является более высокочастотной, чем для соответствующих вторичных фосфинов. [c.276]

Спектры ЯМР по содержат химический сдвиг для первичных фосфинов 41- 98 м. д. и вторичных фосфинов 121- 163 м. д. /р н 180—220 гц. [c.276]

В спектрах ЯМР по Р для третичных фосфинов наблюдается химический сдвиг в области 8ч-62 м. д., т. е. резонанс обычно наступает в более слабом поле, чем для первичных и вторичных фосфинов /р-с-н 9 гц. [c.285]

В циклич. комплексах с В. с., в к-рых каждая молекула образует две B. . с участием атома Н и неподеленной пары электронов атома функц. группы, происходит синхронное перемещение протонов по В. с.-выро ж де нны й обмен между двумя эквивалентными состояниями комплекса. Этот процесс в газовой фазе и в малополярных апротонных р-рителях определяет механизм рьции протонного обмена АН -t- ВН АН -t- ВН (атомы А и В м. б. одинаковыми). Скорость вырожденного обмена растет с увеличением прочности B. . в циклич. димерах карбоновых к-т, комплексах к-т со спиртами константа скорости процесса превышает 10 с" при 80 К. Протонный обмен спиртов с водой, к-тами, вторичными аминами в инертных р-рите-лях или в газовой фазе изучают по скорости установления равновесного распределения изотопной метки или по форуме сигналов спин-спинового взаимод. в спектрах ЯМР. Установлено, что р-ция имеет первый порядок по каждому из компонентов, т.е. является бимолекулярной, константы скорости составляют 10 -10 лДмоль-с), энергия активации-от 4 до 20 кДж/моль. В случаях участия группы АН во внутримолекулярной B. ., включения неподеленной пары электронов в сопряжение (напр., в амидах, пирролах), снижения протонодонорной или протоноакцепторной способности фрагментов (напр., для тиолов, вторичных фосфинов) скорость обмена снижается, энергия активации р-ции увеличивается. Синхронный переход протона в системах с невырожденным обменом иногда м. б. механизмом установления прототропных таутомерных равновесий. [c.404]

В ИК спектрах первичных фосфинов имеется полоса 2280 6 см" , которая приписывается валентным колебаниям связи Р—Н, а полосы 805 10 и 1077 4 m i относят к деформационным колебаниям связей Р—Н. Валентные колебания связей Р—Н вторичных фосфинов расположены в той же области, что и первичных. Полосы в интервале 650—800 см в спектрах третичных фосфинов относят к колебаниям связей Р->-С, а полосы при 420 и 520 см связывают с колебаниями связи фосфора с углеродом фенильной группы. [c.154]

При помощи спектров ЯМР можно установить тонкие различия между первичными, вторичными и третичными фосфинами. Атом водорода, непосредственно соединенный с атомом фосфора, вызывает расщепление резонансного сигнала ядра Так, у первичных фосфинов обнаруживаются триплетный сигнал с относительной интенсивностью компонент 1—2—1, у вторичных фосфинов—дублет 1—1, а у третичных фосфинов обнаруживается лишь синглетный резонансный сигнал 138-141 Информацию о структуре фосфинов удалось получпть и при помощи спектров ЯМР Н. [c.125]

Даже при низких температурах гидротриоксиды быстро окисляют вторичные амины до нитроксильных радикалов, третичные амины и фосфины — до соответствующих N- и Р-оксидов [74—77]. Окисление фосфитов — сильноэкзотермичная реакция она сопровождается хемилюминесцен-цией в видимой области спектра, эмиттером которой является основной продукт реакции — фосфат в триплетно-возбужденном состоянии ]78]. [c.23]

Первую фракцию обработали избытком йодистого этила. Получили 2.4 г (7% в пересчете на исходный фосфин I) йодистого фенилтриэтилфосфония с т. пл. 136—138°. Проба смешения с образцом VIII не дает депрессии температуры плавления. Вторая фракция 1.5 г (7%) была идентифицирована по ИК-спектру как исходный фосфин (I) с небольшой нримесью сложного эфира (IV) (рис. 2). Третья фракция — фосфин (IV) — была перегнана вторично. Выход 5.3 г (22%), т. кип. 117—122° (2 мм), 1.5570, [c.166]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология