Трис оксиметил фосфин

Своеобразное переалкилирование происходит при действии на трис-(оксиметил)-фосфин таких электрофильных реагентов, как нитрилы а, р-ненасыщенных карбоновых кислот. Эта реакция, протекающая при температуре до 40 °С в нейтральной водной среде в отсутствие каких-либо катализаторов, приводит к вытеснению из молекулы фосфина всех оксиметильных групп и замене их на р-циан-алкильные . При трехкратном избытке нитрила акриловой кислоты получается кристаллический трис-(Р-цианэтил)-фосфин, выход 70/О. Полагают , что процесс люжет протекать через промежуточное образование нестабильных гидроокисей четвертичного фосфония по схеме [c.91]

Так, например, фосфористый водород реагирует с формальдегидом (в виде параформа) в отсутствие каких-либо катализаторов и растворителей при 80—100 °С под давлением, образуя при мольном соотношении СН.дО РНд = 3 1 трис-(оксиметил)-фосфин с почти количественным выходом [c.100]

Реакция оксиметилирования фосфористого водорода может быть осуществлена и при нормальном давлении путем пропускания РН над нагретым до 95—105 °С параформальдегидом . Однако в этом случае выход трис-(оксиметил)-фосфина значительно ниже (около 24%). [c.100]

Трнс( Р-цианэтил)фосфин получают взаимодействием акрилонитрила с газообразным фосфином [1,2] или с трис-(оксиметил)фосфином [3,4]. Проверка показала, что последний метод, хотя и является более удобным в лабораторных условиях, дает низкий выход. Это связано с крайней неустойчивостью и склонностью к окислению исходного трис окси-метил) фосфина, который получают обычно действием оснований на тетра(оксиметил)фосфонийхлорид [5, 6]. [c.199]

Реакции щелочного расщепления четвертичных фосфониевых соединений. Соли тетра-(оксиметил)-фосфония, а также тетра-(хлорметил)-фосфония под действием эквимольных количеств щелочей расщепляются соответственно на трис-(оксиметил)-фосфин и трис-(хлорметил)-фосфин . Если в первом случае расщепление осуществлять при помощи первичного или вторичного алифатического амина, то в результате одновременно протекающей конденсации Манниха получается третичный аминометилфосфин [c.96]

Примером реакции первого типа может служить хлорирпвлние при полющи хлористого тиоиила трис-(оксиметил)-фосфина и гидрохлоридов бис-(Р-оксиэтил)-органофосфинов > в мягких условиях (в среде хлороформа при пониженной температуре), приводящее соответственно к трис-(хлорметил)-фосфину и гидрохлоридам бис-(Р-хлорэтил)-органофосфинов [c.107]

Реакции щелочного разложения окси- и хлорметилфосфоние-вых соединений. Тот факт, что при щелочном разложении этих соединений получается формальдегид, а не метанол, как можно было бы ожидать при нормальном течении процесса, заставляет рассматривать эти реакции как разновидность щелочного разложения особого типа. Гофман- нашел, что в водном щелочном растворе хлористый тетра-(оксиметил)-фосфоний разлагается с образованием окиси трис-(оксиметил)-фосфина, причем выделяются водород и формальдегид (реакция 1). Однако, если реакцию проводить не с избыточным количеством NaOH (предпочтительно в спиртовом растворе для облегчения отделения хлористого натрия, который в этих условиях осаждается), то с количественным выходом образуется трис-(оксиметил)-фосфин (реакция [c.249]

Э лектрохимический способ получения окисей три с-(а-о к с и а л к и л)-ф о с ф и н о в. Окиси трис-(а-оксиалкил)-фосфинов можно синтезировать в одну стадию путем проведения электролиза желтого фосфора при 65—95°С в присутствии алифатических альдегидов на цинковом или покрытом цинком катоде при высокой плотности тока (18 а/дм ) в кислом католите (например, 45—90%-ном водном растворе уксусной кислоты с добавкой 3—7% минеральной кислоты или ее соли) . Этим способом были, например, получены окиси трис-(оксиметил)-фосфина (из формалина) и трис-(а-оксиэтил)-фосфина (из паральдегида) с выходами по току и фосфору соответственно 60—70 и 40—45%.—Дополн. перев.] [c.320]

Л ы установили, что выход трис(р-цианэтил) фосфина существенно увеличивается, если трис(оксиметил)фосфиц получать действием спиртовой щелочи на спиртовый раствор тетра(оксиметил)фосфонийхлорида и далее без выделения его из раствора вводить в реакцию с акрилонитрилом. [c.199]

К раствору 62 г три(оксиметил)фосфина и 0,1 г гидрохинина в 70 мл воды при перемешивании в токе азота добавляют в течение I ч 81 г акрилонитрила. Температуру реакционной массы водяным охлаждением поддерживают около 40 С. После прибавления третьей части акрилонитрила начинают выпадать кристаллы трис(2-цианоэтил)-фосфина. Затем перемешивают ещё I ч, отсасывают выпавшие кристаллы, промывают охлажденным льдом этанолом и сушат в- вакууме. Выход аналитически чистого продукта 70%, Tj jj=97-98 [бОбЗ [c.28]

Различие в реакционной способности между соединениями, реагирующими по реакции (1), и теми, которые так не реагируют, было объяснено значительной диссоциацией последних до третичных фосфинов при высоких значениях pH. Это предположение было под-тверждено путем замены обычного порядка проведения реакции на обратный. Например, хлористый трис-(оксиметил)-н-бутилфосфо-ний прибавляли сразу к раствору, содержащему ХаОН в большом избытке, т. е. создавали условия, благоприятствующие кинетическому контролю реакции и не благоприятные для достижения равнове сия диссоциации. При этом происходило немедленное выделение водорода. [c.250]

Протекание реакции по схеме (2), т. е. без выделения водорода и с образованием третичного фосфина, характерно для хлористого те-тра-(оксиметил)-фосфония и всех солей трис-(оксиметил)-алкил (арил)фосфония, бис-(оксиметил)-диалкил(диарил)фосфония и бис (оксиметил)-алкиларилфосфония при добавлении стехиометрического количества NaOH. Отсутствие избытка щелочи особенно важно в тех случаях, когда реакция может идти и по схеме (1). Щелочное разложение трехзамещенных производных хлористого тетра-(оксиме-тил)-фосфония не изучалось, но можно предположить , что эти соединения будут реагировать только по схеме (2). [c.252]

Исследовались также реакции первичных и вторичных фосфинов с альдегидами и кетонами" . Наряду с получением по этим реакциям замещенных третичных фосфинов, о возможности которого упоминалось в гл. 2, в некоторых случаях наблюдалось образование четвертичных фосфониевых соединений. Так, хлористые трис-(оксиме-тил)-фенилфосфоний и бис-(оксиметил)-дифенилфосфоний были получены в результате взаимодействия соответственно фенил- и дифенилфосфина с формальдегидом в присутствии соляной кислоты. Аналогично протекает и реакция с ацетальдегидом, но с бензальдегидом или бензофеноном образуются только третичные фосфины. Возможность протекания реакции в том или ином направлении, по-видимому, зависит от природы радикалов в реагирующих молекулах и от их стерических особенностей. [c.228]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология