Конденсация Манниха

Двумя другими более специфическими, но аналогичными типами конденсации являются конденсации Манниха и Михаэля. Конденсацию Манниха (гл. 8 Амины , разд. Г.З) редко используют для [c.79]

Классический синтез тропинона по Робинсону служит примером того, как диальдегиды вступают в двойную конденсацию Манниха [схема (214)]. Использование глутарового альдегида вместо янтарного диальдегида дает в тех же условиях Ч -пельтьерин [267. [c.561]

АЛЬДОЛЬНАЯ КОНДЕНСАЦИЯ И РОДСТВЕННЫЕ ЕЙ КОНДЕНСАЦИИ МАННИХА И МИХАЭЛЯ [c.78]

Замещенные нафтолы 2-гидрокси-З-нафтойная и 2-нафтол-6-сульфокислоты — более реакционноспособны в конденсации Манниха, чем гидроксибензойные кислоты Так, 2-гидрокси-З-нафтойная кислота легко вступает в конденсацию Манниха с формальдегидом и иминодиуксусной кислотой в отличие от ее аналога в ряду бензола — 2-гидроксибензойной кислоты, что связано, вероятно, с более высокой электроотрицательностью атома углерода в нафталине по сравнению с бензолом, облегчающей электрофильное замещение. Реакция осуществлена в ледяной уксусной кислоте с выходом 90—92% [69, 85] (схема 1.1.55). [c.42]

Диамин IV является удобным источником связанного формальдегида [203], а аминоэфир V может применяться вместо смеси формальдегида и пиперидина в конденсации Манниха [204, 205]. [c.517]

Реакция Манниха имеет большое значение также при синтезе ряда алкалоидов. Так, например, тропинон, промежуточный продукт при получении атропина, получается двойной конденсацией Манниха из янтарного диальдегида, метиламина и ацетондикарбоновой кислоты [c.451]

Алкалоиды (псевдопельтьерин, атропин) конденсацией Манниха 449 исл., 451, кониин 444, грамин 450 [c.632]

Разработана методика введения в фенильное ядро аминометильных групп по методу, мало отличающемуся от конденсации Манниха (см. стр. 441) в качестве исходных веществ используются фенол, формальдегид и амин. Со вторичными аминами типа диметиламина фенол дает тризамещенное производное [c.240]

Развитие исследований в области Карбамидных смол за десятилетие рассматривается в обзоре Смита Обсуждается механизм реакции конденсации метилольных производных мочевины, тиомочевины и меламина, позволяющий рассматривать разнообразные реакции этого типа с единых общих позиций. Процесс протекает по механизму, в значительной степени сходному с конденсацией Манниха [c.367]

Каков механизм конденсации Манниха, если известно, что ее проводят в присутствии хлоргидрата амина и чаще всего в силь-нокислой среде [c.301]

Механизм конденсации Манниха в кислой среде будет следующим [c.301]

Тот факт, что образуется кетон, содержащий изопропильную группу, показывает, что изопропильный радикал не затрагивается в ходе конденсаций Манниха и Робинсона. Конденсация осуществляется по метильной группе. [c.304]

Нитросоединения, имеющие а-водородный атом, могут участвовать в конденсации Манниха. В настоящем разделе приводятся сведения о реакции Манниха с участием полинитроалканов. О реакции Манниха с мононитроалканами см. стр. 266. [c.41]

При синтезе новых индикаторов не следует обращаться только к резонансной системе сульфофталеинов или фталеинов. Можно также проводить конденсацию Манниха и с высшими аминокислотами. Таким образом можно получить ряд новых веществ с весьма интересно выраженными свойствами. С этим вопросом можно ознакомиться по оригинальной литературе [105, 106]. [c.549]

Алкалоиды (псевдопельтерин, атропин) с помощью конденсации Манниха И 153 [c.386]

Производные изохинолина, содержащие фенольные гидроксильные группы, вступают в следующие реакции реакцию Бухерера (стр. 317), конденсацию Манниха (например, получение XX из XIX) [390, азосочетание (стр. 313), нитрозирование [378], и превращаются в изохинолинхиноны через аминоокси- или диоксипроизводные [378]. [c.321]

Хотя идеи Робинсона о биосинтезе алкалоидов первоначально носили чисто умозрительный характер, затем они нашлн экспериментальное подтверждение в опытах с использованием изотопных меток. Тем не Менее остается много нерешенных вопросов. Среди промежуточных соединений не оказалось постулированных альдегидов. Можно думать, что конденсация Манниха происходит при участии кетокислот, предшествуя декарбоксилированию. [c.155]

В нек-рых случаях вместо СН2О применяют алифатич. и ароматич. альдегиды и кетоны. Диальдегиды вступают в двойною конденсацию Манниха, напр., в синтезе алкалоида тропинона [c.644]

Аминометилирован ие. В конденсации Манниха амин является одним из компонентов реакции конечный продукт содержит аминометильную группу, и сама реакция носит название аминометнлирования. Широко известный пример реакции Манниха — взаимодействие формальдегида, ацетофенона и диметиламина (СОП, 3, 184). Продукт реакции чаще всего выделяют в виде хлоргидрата. [c.441]

Реакция Манниха открывает большие возможности получения карбоксилсодержащих комплексонов в ряду бензиламина, содержащих высокоосновный атом азота Благодаря разработке доступных методов получения иминодиуксусной кислоты (см. разд. 1.1.3) конденсация Манниха приобрела за последние 10— 15 лет большое значение. В реакции Манниха имеет место взаимодействие между тремя реагентами реакционноспособной электрофильной карбонильной группой формальдегида и двумя нуклеофильными реагентами — соединением с подвижным атомом водорода (СН-кислотный компонент) и амина (Ы-компо-нент). Карбонильный компонент реагирует на первой стадии либо с СН-кислотным компонентом с образованием соединения метилольного типа >КСН20Н, либо с амином, давая соединение Ы-гидроксиметильного типа >ЫСН20Н [4]. [c.20]

Для 2-гидрокси-, 4-гидроксибензойных кислот, 2-гидрокси-5-сульфобензойной кислоты образования соответствующих оснований Манниха не наблюдается. Таким образом, этилендиамин-Ы,Ы -диуксусная кислота является менее реакционноспособным Ы-компонентом по сравнению с ИДА и вступает в конденсацию Манниха лишь с сильными С-составляющими незамещенными фенолами, 2,4-дигидроксибензойной кислотой, 2-гидрокси-З-нафтойной кислотой. [c.50]

Метод Уги можно рассматривать как комбинацию реакции Пассерини с конденсацией Манниха. Для получения пептидных фрагментов проводят в одну стадию, без выделения промежуточных продуктов, взаимодействие N-ациламинокислоты (I), замещенного амина (II), альдегида (III) и изонитрила (IV) (производного аминокислоты или пептида). Сначала из четырех компонентов образуется неустойчивый продукт присоединения V, который спонтанно и очень быстро перегруппировывается внутримолекулярно по реакции 1-го порядка через пятичленный промежуточный цикл в N-замещенное производное пептида VI. После отщепления R, получают желаемый пептид VII. [c.163]

Диметоксифурохромон (42а) прн взаимодействии с формальдегидом в присутствии гидрохлорида диметиламина дает ожидаемый продукт конденсации Манниха (426). 2-Метилфурохромоны в сходных условиях конденсируются с тремя эквивалентами формальдегида келлин образует аммониевую соль (43). р-Дикетон (39г) дает в условиях реакции Манниха ожидаемый продукт (42в) [57]. В присутствии оснований келлин легко конденсируется с ароматическими альдегидами. 2-Стирилзамещенные (42г) вступают с диенофилами в реакцию Дильса — Альдера [58]. [c.190]

Интересным примером электрофильного замещения может служить превращение фталимидина (2,3-дигидро-1Н-изоиндол-1-она) в 1-бром-З-формилизо-индол в условиях реакции Вильсмейера (образование 1-бром-2Н-изоиндола должно быть первой стадией процесса) [11]. Другой простой пример — конденсация Манниха 2-метил-1-фенилизоиндола [12]. [c.495]

Илиел и Фиск [1], описавшие конденсацию Манниха с М., приводящую к 5-метилфурфурилдиметиламину, установили, что продажный продукт содержит стабилизатор, который мо кыо удалить выдерживанием над едким кали в течение 24 час, декантацией и повторным выдерживанием над свежим едким кали. [c.297]

Легкость протекания реакции и высокие выходы обусловливают чайтое применение пиперидина в конденсации Манниха [199]. [c.517]

Впервые конденсация Манниха с участием динитрометана, ацетальдегида и аммиака была описана в 1905 г. Обстоятельные же исследования реакции Манниха с полинитроалканами начались лишь в шестидесятые годы. При изучении взаимодействия динитрометана, формальдегида и первичных аминов было показано, что при pH 4 реакция идет с образованием циклических продуктов [212] [c.42]

Установлено, что указанные недостатки можно изиежать при использовании алифатической кислоты с 6-30 атомами углерода. Алифатическая кислота (0,1-10,0% мае.) устраняет помутнение высокомолекулярного продукта конденсации Манниха. Ее можно добавлять перед или после фильтрования (перед хранением). [c.29]

Вследствие конденсации Манниха происходит амипоалкплирование по кислому ацетиленовому водороду. [c.176]

Часто в конденсации Манниха при ее проведении с формальдегидом и хлоргидратом диэтиламина помимо р-аминокетона получается соединение 9H22N2, не содержащее характеристических полос в ИК-спектре. Какое это соединение Объясните его образование. [c.301]

Конденсация Манниха между метилнеопентилкетоном, три-оксиыетиленом и водным раствором хлоргидрата диэтиламина в нейтральной среде приводит к двум основаниям Манниха В и Г. [c.303]

Ацетилциклогексен при конденсации Манниха с теми же реактивами также дает единственное основание Манниха, которое [c.303]

На основе группы фталеинов аналогичной конденсацией Манниха можно также получить некоторые металлохромные индикаторы. Их единственным представителем до сих пор являлся полученный Шварценбахом фталеинкомплексон (см. стр. 293, 345). Принимая во внимание наличие лактонной формы, этот индикатор, будучи бесцветным в кислом растворе, способен менять окраску только в щелочном растворе. Кэрбл получил дальнейшие производные фенолфталеина (так называемый фенолфталексоп) и тимолфталеипа (тимолфталексон). Последний индикатор особенно пригоден для титрования щелочноземельных металлов и сильно превосходит фталеинкомплексон Шварценбаха. Полная оценка [c.528]

Конденсация Манниха с участием тринитрометана изучена достаточно подробно. Стадией, определяющей скорость реакции, считают присоединение аниона нитроформа к промежуточно образующемуся имониевому иону [219, 220] [c.42]

При введении в конденсацию Манниха с формальдегидом и первичными аминами вторичных нитроалканов могут образоваться лишь моно- и ди-(нитроалкил)-амины [c.268]

С помощью конденсаций Манниха получают нитроалкиламины, содержащие вторичную или третичную а Миногруппу. Методы синтеза нитроалкиламинов с первичной аминогруппой разработаны недостаточно. При взаимодействии а-нитроолефинов с аммиаком или аминами образуются неустойчивые 2-нитроалкиламины [32] [c.268]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология