Коррозия металлов блокировка поверхности

Взаимосвязь адсорбции и ингибирующего действия ПАВ была отмечена уже в первых работах, посвященных изучению механизма действия ингибиторов кислотной коррозии (см., например, обзорные работы [27, 28] ). Дело в том, что зависимость защитного действия ингибиторов г [г = (у —/ )//, где / и / — скорость коррозии в отсутствие и в присутствии ингибитора] от их объемной концентрации С имеет вид изотермы адсорбции. В работах [27—29] подчеркивалось, что величина г пропорциональна молекулярной массе М частиц ингибитора. И хотя можно указать на достаточно большое число примеров, когда между г н М нет однозначной взаимосвязи [29], отмеченные выше факты в явной или неявной форме дают основание для предположения, что замедление коррозионного процесса часто связано с блокировкой поверхности металла ингибиторами. [c.25]

Действие поверхностно-активных ингибиторов анионного типа в кислых средах обусловлено тормозящим эффектом, вызванным в первую очередь блокировкой поверхности корродирующего металла, при которой адсорбщ1Я анионов нередко сопровождается установлением химической связи между ними и поверхностными атомами металла, хотя при этом смещение потенциала максимума электрокапиллярных кривых в отрицательном направлении свидетельствует о таком изменении структуры двойного электрического слоя, которое должно бы приводить к ускорению коррозионного процесса. Чтобы значительно перекрыть отрицательное воздействие двойнослойного эффекта, необходимо гораздо большее заполнение поверхности металла ингибитором. В противном случае при введении таких ингибиторов общая коррозия может перейти в локальную. [c.153]

С увеличением числа двойных связей в молекулах ненасыщенных соединений возрастает возможность параллельной ориентации адсорбата по отношению к поверхности металла за счет взаимодействия электронов всех двойных связей с металлом. Это приводит к усилению блокировки поверхности и возрастанию ингибиторных свойств. Непредельные диамины сочетают в себе в кислых средах свойства четвертичных солей аммония и олефинов и, эффективно адсорбируясь тремя центрами, проявляют весьма высокие защитные свойства при коррозии железа в серной и соляной кислотах. Эффективность таким диаминов в присутствии галогенид-ионов повышается [107]. Наличие олефино-вого заместителя усиливает ингибиторные свойства и полностью ква-тернизованных солей четвертичного аммония [112]. Защитное действие усиливается при использовании иодидов указанных соединений. Для этих ингибиторов также можно предполагать адсорбцию как за счет электростатических сил, так и за счет я-электронного взаимодействия. С ростом температуры последний вид взаимодействия преобладает, что говорит о важности роли, которую играет при этом С=С-связь. [c.101]

Вещества, способные создавать на поверхности корродирующего металла защитные оксидные пленки с участием его ионов. Следует различить прямое окисление поверхности металла добавкой, что, по-видимому, наблюдается крайне редко, и торможение анодной реакции со смещением потенциала до значения, при котором возможны разряд молекул воды или ионов гидроксида и адсорбция на металле образующихся атомов кислорода. Хемосорбировэнные атомы кислорода замедляют процесс коррозии как по каталитическому механизму (блокировка наиболее активных центров), так и по электрохимическому (создание соответствующего добавочного скачка потенциала). Количество кислорода на поверхности возрастает и создает сплошной моноатомный слой, который практически не отличим от поверхностного оксида. Оксид может образовываться и в результате окисления добавкой ионов металла, уже перешедших в раствор, до ионов более высокой валентности (например Ре до Ре ), способных образовывать с гидроксильными ионами менее растворимую защитную пленку. К таким веществам можно отнести большинство неорганических окислителей, потенциал которых выше равновесного потенциала системы Ре /Ре . [c.53]

С другой стороны, эффективными ингибиторами сероводородной коррозии могут быть соединения, которые, хотя и не вступают в химическое взаимодействие с сероводородом, но способны адсорбироваться на поверхностном слое сероводорода (рис.8,II). В их присутствии происходит блокировка (закрытие) слоя сероводорода молекулами или ионами ингибитора. Такого эффекта можно ожидать, в частности, если соединение дает органические катионы, которые при отрицательном заряде поверхности корродирующего металла будут адсорбироваться на слое сероводорода за счет электростатической или специфической адсорбции. Стимулирующее действие сероводорода при этом устраняется или значительно уменьшается. Оно устраняется или существенно уменьшается и в том случае, если молекулы ингибитора вытесняют с повёрхности адсорбированный сероводород. Если же молекулы или ионы ингибитора, адсорбированные на поверзЯяости металла в отсутствие сероводорода, вытесняются сероводородом с по- [c.75]

По данным Л. И. Антропова и И. С. Погребовой уровень коррозии ниже в случае усиления адсорбируемости образующихся соединений поверхностным слоем металла. При этом часть активной поверхности покрывается адсорбируемым ингибитором, вызывая проявление так называемого эффекта блокировки или механического экранирования поверхности. [c.169]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология