Координационно-ненасыщенные атомы, теория

Согласно теории функционально-аналитических групп, реакционная способность реагента на ион индия обеспечивается комбинацией двух групп ОН и комбинацией групп ОН и СООН, если в состав функционально-аналитической группы входят =С< (углерод с двойной связью вне цикла) или гетероциклический — О — и атомы N1 8, играющие роль хромофора. В большинстве случаев эта теория находит подтверждение. Действительно, например, трифенилметановые соединения, где в качестве хромофоров выступает координационно-ненасыщенный атом углерода, =С <, дают аналитические реакции с солями индия, так как содержат в орто-положении друг к другу фенольный гидроксил и карбоксильную группу. Это видно из табл. 1, где приведены данные о взаимодействии некоторых трифенилметановых красителей с солями галлия и индия и чувствительность этих реакций. [c.7]

Применевне теории атомных связей для объяснения строения фторо-борат-иона. В 1923 г, Сиджвик первым применил теорию атомных связей к координационным соединениям. Существенным оказывается при этом предположение, что оба спаривающихся электрона, обусловливающих связь двух атомов, вместо того чтобы быть равномерно распределенными между обоими атомами, тяготеют к одному из них дативная связь, см. стр. 162). Если принять это предположение за основу, то образования иона ВР из ВРз и Г" следовало бы ожидать также и в том случае, если бы речь шла о связи В—Р как о чисто атомной связи. Проще всего удалось бы объяснить возникновение четвертой связи, если бы ВРз обладал строением, соответствующим формуле I, так как именно в этом случае атом бора не имел бы полностью завершенной внешней оболочки, которая легко могла бы принять еще одну электронную пару. Но в соответствии с изложенным на стр. 371 строение ВРз лучше отражается формулой II. Принимая эту формулу за основу, можно объяснить присоединение иона Р" к молекуле ВРз ненасыщенным характером последней, следующим из наличия двойной связи [c.442]

Теория координационно ненасыщенных атомов. После открытия свободных радикалов, оказавшихся окрашенными соединениями, Пфейфер (1911 г.) включил в число хромофоров трехвалентный углерод, а Дилтей (1920 г.) все многообразие хромофорных групп свел к нескольким хромофорным атомам. По его мнению, координационная ненасыщенность атома является признаком его хромофорного характера. Ненасыщенность выражается в том, что атом связан с меньшим числом других атомов, чем это соответствует его максимальному координационному числу. Например, атом углерода, координационное число которого четыре, в алмазе и парафине не является хромофором, так как связан с четырьмя другими атомами и, следовательно, координационно насыщен, но в графите, этилене, бензоле и подобных соединениях он является хромофором, поскольку связан только с тремя другими атомами. Если хромофорных атомов в соединении достаточно много, оно становится окрашенным. Окраска соединения усиливается в результате ионизации молекул. Позднее Вицингер (1926 г.) значительно дополнил эту теорию он преобразовал понятие об ауксо-хромах и дал новую классификацию красителей. [c.15]

Признаком хромофорного атома, по Дилтею, служит его координационная ненасыщенность, выражающаяся в том, что атом связан с меньшим числом других атомов, чем это соответствует его максимальному координационному числу. Например, атомы углерода, координационное число которого четыре, в алмазе и парафинах не являются хромофорами, так как каждый из них связан с четырьмя другими атомами и, следовательно, координационно насыщен. Но в графите, этилене, бензоле и подобных веществах атомы углерода являются хромофорами, так как связаны только с тремя другими атомами. При достаточном числе хромофорных атомов соединение становится окрашенным, причем окраска особенно усиливается в результате ионизации молекул. Теория Дилтея была дополнена Вицингером (1926 г.), который преобразовал понятие об ауксохромах и дал новую классификацию красителей. [c.27]

Беря за основу гетерополярные формулы, хромофорную теорию необходимо было расширить. Для того чтобы сохранить связь с хромофорной теорией Витта, согласно которой все хромофоры ненасыщены, Дильтей [294] ввел для центрального метанового углерода трнфенилметановых красителей понятие о координационной ненасыщенности . Углеродный атом, в нормальном состоянии стремящийся к тому, чтобы его окружали четыре связанных простой связью заместителя, и принимающий при этом координационное число 4, имеет в катионе трифенилметила координационное число, [c.426]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология