Комбинация группы Si с группами MeO

Под стратегией понимают последовательность связывания аминокислотных компонентов в пептид, причем следует различать постепенное наращивание и фрагментную конденсацию. Получение полипептидов путем постепенного наращивания цепи трудноосуществимо при больших размерах целевой молекулы. В этих случаях большое значение приобретает разделение объекта синтеза на отдельные фрагменты с последующим соединением их в полипептид. Оптимальный выбор комбинации защитных групп и применение подходящего метода конденсации для каждого отрезка составляет предмет тактики пептидного синтеза. [c.98]

Поскольку остается невозможным получить калибровочные коэффициенты для каждой определяемой группы соединений, можно определить усредненные коэффициенты для некоторых типичных комбинаций групп соединений, встречающихся в реальных смесях. Хотя эти коэффициенты в анализируемых и эталонных смесях могут не соответствовать друг другу, эта ошибка при хорошем выборе эталонных смесей, как правило, меньше, чем при случайном и неконтролируемом выборе коэффициентов в недиагональных блоках калибровочной матрицы. Это позволяет значительно уменьшить основной источник ошибок анализа. Кроме того, этот прием дает возможность легко расширять пределы применимости имеющихся методик анализа, распространяя их на новые объекты. Это достигается путем дополнения калибровочных матриц недостающими коэффициентами в виде добавочных блоков или объединения разных матриц. Особенно важно комбинировать различные методики в случае масс-спектрометрии высокого разрешения, когда число определяемых групп соединений в нефтяных фракциях резко возрастает. [c.89]

Карбоксил является комбинацией двух групп — карбонила и гидроксила (само название карбоксил — произошло от слов карбонил и гидроксил). И поскольку карбонил и гидроксил находятся в непосредственной близости, они должны сильно влиять друг на друга. Главные реакции карбоксильной группы протекают с разрывом связи О—Н или С—О. [c.297]

Критерий организационной гибкости определится как отношение числа комбинаций групп продуктов М, которые возможно реально осуществить в ХТС, ко всем возможным их комбинациям М [c.64]

Алгоритм выбора набора выходных переменных совместно замкнутой системы уравнений математической модели, обеспечивающий оптимальную структуру циклического информационного графа (АСП-П), представлен на рис. V-31. Алгоритм АСП-П основан на выделении в совместно замкнутой системе уравнений минимальной группы из к уравнений, которые обладают тем свойством, что после их удаления в исходной системе уравнений появляется хотя бы одна информационная переменная, входящая только в одно уравнение оставшейся подсистемы. Перебор возможных комбинаций групп из к уравнений начинают со значения к = min р (x ) — 1. Для каждой комбинации из к уравнений определяют возможность получения ациклической структуры остающегося двудольного информационного подграфа G. Если для всех наборов комбинаций из к уравнений подграф G не имеет ациклическую структуру, то значение к увеличивают на единицу. Затем рассматривают наборы комбинаций к = к + 1 уравнений, которые могут обеспечить ациклическую структуру двудольного информационного подграфа G, образованного удалением из исходного ДИГ Gg группы (к + 1) / -вершин и а у-вершин, соответствующих выходным переменным уравнений. [c.266]

Эту функциональную группу можно формально рассматривать как комбинацию карбонильной группы с гидроксильной группой. Однако эта комбинация обладает качественно отличными свойствами. [c.389]

Диаграмма орбитальных уровней СН (рис. 9.7), построенная комбинацией орбиталей группы СНз (см. рис. 9.3) и Нг, показывает, [c.346]

Строение карбоксильной группы. Карбоксильную группу формально можно рассматривать как комбинацию карбонильной группы с гидроксигруппой. Однако такой подход удобен лишь для описания состава, ибо группа —СООН является самостоятельной функциональной группой, отличающейся по строению и свойствам от карбонила. Причина такого различия прежде всего заключается в том, что я- [c.340]

Двойная группа состоит из пары связанных между собой кружков, ни один из которых не связан с каким-либо другим кружком Л/-частич-ного графа. В соответствующем члене разложения индексы I и / молекул двойной группы встречаются только при функции оба вместе, но не встречаются в комбинации с другими индексами (под интегралом нет сомножителей вида /, , где к Ф /, или где к Ф г). [c.298]

Обмотка статора вспомогательного генератора многовитковая катушечная с относительно небольшим сечением витка, благодаря чему облегчается выполнение многочисленных соединений обмотки. Число пазов на полюс и фазу желательно брать целым, так как в этом случае появляется большая возможность комбинаций катушечными группами при составлении довольно сложных схем обмотки. [c.76]

Следует, наконец, упомянуть н об обоюдной связи между стратегией и тактикой защитных групп, так как при определенных комбинациях защитных групп сужаются возможности стратегического варьирования. [c.217]

Выбор комбинации защитных групп [c.220]

К рис. 2-30 следует обращаться лишь для предварительного приблизительного выбора тактики защиты. Для того чтобы правильно остановиться иа комбинации защитных групп, надо хорошо представлять пропесс блокирования и обязательно учитывать экспериментаторский опыт. [c.225]

При изучении механизма химической реакции, катализируемой ферментами, исследователя всегда интересует не только определение промежуточных и конечных продуктов и выяснение отдельных стадий реакции, но и природа тех функциональных групп в молекуле фермента, которые обеспечивают специфичность действия фермента на данный субстрат (субстраты) и высокую каталитическую активность. Речь идет, следовательно, о точном знании геометрии и третичной структуры фермента, а также химической природы того участка (участков) молекулы фермента, который обеспечивает высокую скорость каталитической реакции. Участвующие в ферментативных реакциях молекулы субстратов часто имеют небольшие размеры по сравнению с молекулами ферментов, поэтому было высказано предположение, что при образовании фермент-субстратных комплексов в непосредственный контакт с молекулой субстрата, очевидно, вступает ограниченная часть аминокислот пептидной цепи. Отсюда возникло представление об активном центре фермента. Под активным центром подразумевают уникальную комбинацию аминокислотных остатков в молекуле фермента, обеспечивающую непосредственное связывание ее с молекулой субстрата и прямое участие в акте катализа (рис. 4.2). Установлено, что у сложных ферментов в состав активного центра входят также простетические группы. [c.122]

В колебательном спектре Ср4 в фазе II. Начнем со спектра КР. Среди 230 пространственных групп в четырех есть подходящая комбинация группы позиционной симметрии и факторгруппы, приводящая к двум активным компонентам для всех частот в спектре КР, за исключением частоты VI, которая должна проявляться в спектре как синглет. Отбор облегчается тем обстоятельством, что группа позиционной симметрии должна быть подгруппой точечной группы свободной молекулы, а факторгруппа— надгруппой группы позиционной симметрии. (Любая группа [c.402]

Для вулканизации каучуков с высоким содержанием ви-нильных групп (1,2-звеньев мономера) применяют комбинацию перекисей группы I (2 ч.) и группы II (0,25—2,5 ч.). К группе относят дикумилперекись, бис(грег-бутилперокси) диизопропил-бензол, грег-бутилпербензоат, бутил-4-бис (грег-бутилперокси)-валерат и др. К группе II относят бис(4-грег-бутилциклогек-сил) пероксидикарбонат, 2,5-диметил-2,5-бис (грег-бутилперокси) гексан, грег-бутилгидроперекись и др. [3]. [c.127]

Группы крови передаются по наследству. У родителей с какой-либо данной комбинацией групп крови могут рождаться дети лишь с определенными группами крови. Исключение представляют случаи, когда кровь супругов относится к группам А и В тогда у их детей может быть любая из четырех групп. Наследование определяется тремя аллеломорфными генами А, В и О, которые встречаются в любых комбинациях по два 00, АА, АО, ВВ, ВО или АВ. Группы крови лиц с генотипом АО, судя по лабораторным исследованиям, не отличаются от группы крови лиц с генотипом АА. То же относится и к В В и ВО. Поэтому и кровь лиц с генотипом А А я АО может быть отнесена к группе А, а ВВ и ВО — к группе В табл. 11 иллюстрирует генетическую структуру четырех групп крови по Ландштейнеру. Вскоре было найдено, что существуют А-антигены двух типов. Один из них — более распространенный, а у населения Азии единственный — дает интенсивную реакцию с ангглютининами против А (анти-А) и обозначается как Аь другой встречается лишь у европейцев и африканцев и их потомков в других частях света. Он часто лишь слабо реагирует с анти-А. Его обозначают Аг. В результате мы можем теперь говорить о 6 группах крови вместо четырех (О, А1, Аг В, А[В и АгВ). Это, по-видимому, не имеет большого значения для [c.68]

В первых работах по изучению изомеризационных превращений ароматических углеводородов было высказано мнение, что изомеризация алкилбензолов не является самостоятельным процессом, а обусловлена комбинацией реакций деалкилирования и алкилирования. Однако, на основании исследований Хейзе и Толя было установлено, что изомеризация метильных групп — реакция самостоятельная, практически не зависящая от их межмолекулярного переноса, протекающего значительно медленнее. Исследования многих ученых позволили выяснить количественные закономерности изомеризационных превращений метилбен-золов и сделать вывод о внутримолекулярном ступенчатом сдвиге метильных групп. Кинетические исследования были подтверждены экспериментами с мечеными атомами. Было показано, что при контакте с А1Вгз-НВг миграция метильной группы в [1- С] толуоле протекает в результате 1,2-перемещения вдоль ароматического цикла с энергией активации, равной 91,6 кДж/моль. [c.163]

В то время как последовательность соединения аминокислотных остатков в пептид определена стратегией пептидного синтеза, оптимальная комбинация защитных групп и метод конденсации для каждого случая образования пепетидной связи выбираются тактикой. [c.220]

Авторы считают, что катализаторы способны относительно длительное время сохранять полученную ими энергию возбуждения (теплового, светового и т. д.), причем вероятность такого возбуждения растет с усложнением системы, с увеличением молекулярного веса. Катализатор воспринимает такл<е часть энергии реакции, что позволяет в результате возбуждения снизить энергию активации процесса. Катализатор является как бы энергетической ловушкой , в которой энергия химического процесса некоторое время задерживается от рассеяния, чем облегчается переход через энергетический барьер. Таким путем делается попытка объяснения сверхактивности ферментов, состоящих из комбинации активной группы с носителем, Эффект агравации—проявление особых свойств вещества в термодинамически неравновесном состоянии (ср. теорию пересыщения, стр. 144)—является, по Н. И. Кобозеву и О, М. Пол-торак, катализом энергетически возбужденными структурами. Теория агравации требует для своего признания дальнейших эспери-ментальных подтверждений. [c.149]

СЫ- или СО),, т. е. имеет место делокализация электронов, можно показать с помощью спинрезонансной спектроскопии. Необходимо построить молекулярные орбитали комплексных соединений подобно тому, как это было показано при рассмотрении молекулярных орбиталей СН4 (разд. 6.3.4). Для этого берутся определенные линейные комбинации молекулярных орбиталей лигандов, которые имеют такую же симметрию, как и атомные -орбитали центрального иона. Линейные комбинации для октаэдрических комплексов приведены в табл. А.28, а в более наглядном виде—на рис. А.58. (Индексы симметрии а1е, е , (ы и т. д. взяты из системы обозначений, принятых в теории групп, и здесь не обсуждаются.) Молекулярные орбитали комплексных соединений образуются линейной комбинацией таких атомных орбиталей металла и орбиталей лиганда, которые имеют одинаковую симметрию, так как в этом случае наблюдается максимальное перекрывание. Результаты энергетических расчетов молекулярных орбиталей представлены на рис. А.59. Разрыхляющие орбитали отмечены звездочкой. Заполнение электронами происходит, как обычно, попарно. Если в образовании связи принимают участие-12 электронов от шести октаэдрических лигандов и п -электронов металла, то первые заполняют связывающие и- и -орбитали, а -электроны — несвязывающие t2e- и разрыхляющие вг -орбитали. Последние две молекулярные орбитали играют ту же роль, как и в теории поля лигандов. Их расщепление также обозначают 10/) , хотя на энергию расщепления влияет перекрывание при образовании ковалентных связей. [c.136]

Ион Р04 — это комплексный анион, в котором центральный атом фосфора тетраэдрически окружен четырьмя атомами кислорода. В конденсированных фосфатах часть атомов кислорода принадлежит более чем одному центральному атому. Образуются состоящие из тетраэдров многоядерные комплексы, в которых фосфор-кислородные тетраэдры вследствие электростатического отталкивания высокозаряженных центральных ионов соединяются между собой только через вершины. Соединение через ребра и тем более через грани возможно лишь при комбинации октаэдрических групп, так как в этом случае расстояние между центральными ионами не так мало, как при соединении тетраэдров. [c.549]

Анионы или кислоты, осаждающие большую группу катионов, называют групповыми реактивами. Такими реактивами являются, например, гидроксид щелочного металла NaOH, сероводородная кислота H2S и др. Последовательное применение групповых реактивов позволяет провести количественное разделение сложной смеси катионов на несколько аналитических групп. Применение групповых реактивов упрощает проведение анализа, позволяя разрабатывать универсальные схемы анализа, предусматривающие наличие в пробе самых различных комбинаций элементов. В то же время отсутствие осадка при действии группового реактива говорит об отсутствии в анализируемом растворе целой группы ионов. [c.156]

Рекомендации, касающиеся выбора стратегической связи, приобретают значение прежде всего благодаря наличию богатого выбора синтонов. Их библиотека содержит синтоны различной полярности с самыми неожиданными комбинациями функциональных групп. Варианты предшественников, генерируемых при ретросинтетической разборке почти любой связи, безотносительно к структурному контексту, могут рассматриваться как вполне реальные, если можно найти синтоны, соответствующие данной разборке. Целесообразно также использовать весь имеющийся арсенал синтонов с целью расширитт> диапазон приемлемых для решения данной задачи трансформов и ретронов с тем, чтобы минимизировать общее число стадий синтеза. [c.350]

Катиониты могут содержать в качестве активных групп —ЗОзН, —СООН, —ОН (фенольные). Катионитами в сущности могут являться уже обычные феноло-формальдегидные смолы. Однако активная группа, содержащаяся в таких смолах (гидроксил), - является слабой, поэтому, как правило, применяются катиониты, содержащие группу —ЗОзН или комбинацию групп —ЗОзН и —ОН. На рнс. XIV, 16 изображена в схематическом внде структура простейшего катионита — полисульфостирола. [c.481]

Считая нереальным в обозримом будущем надеяться на исключение предпосылок к совершению ош-ибочных действий, следует сконцентрировать внимание на уже допущенные ошибки. Выше было отмечено различие между двумя большими группами ошибок человека до события, приводящих к нарушению состояния безопасности АЭС, и после него, приводящих к неверной и не оперативной реакции по их устранению. Хотя и различными путями, но результаты ошибок обеих групп можно устранять комбинацией предвидения, обратной связи и исправления. [c.53]

Симметрия К. При нек-рых геом. преобразованиях g К. способен совмещаться с самим собой, оставаясь инвариантным (неизменным). На рис. 3,а изображен К. кварца. Внеш. его форма такова, что поворотом иа 120° вокруг оси 3 он м. б. совмещен сам с собой (совместимое равенство). К. N328103 (рис, 3,6) преобразуется сам в себя отражением в плоскости симметрии т (зеркальное равенство). Преобразования (операции) симметрии любого К. з,-- повороты, отражения, параллельные переносы или комбинации этих преобразований-составляют мат. группы С(дд, д,, , д,- )-Число п операций, образующих группу С, наз. порядком группы. Группы преобразований К. обозначают где т - число измерений, в к-ром объект периодичен, верх. [c.537]

Если в пептидном синтезе используют полифункциональные аминокислоты, такие, как глутаминовая кислота, аспарагиновая кислота, лизин, аргинин, серин, тирозин и т. д., то функциональная группа их боковой цепи должна быть селективно блокирована. Нужные для этого защитные группы не отличаются от тех, которые применяются для блокирования а-амино-или а-карбсйссильных групп. Собственно, проблему представляет собой селективное блокирование, в то время как выбор комбинаций защитных групп является вопросом тактики. Точно так же требуется блокировать тиольные и гуанидиновые группы. В других случаях можно предотвратить или свести к минимуму побочные реакции, обусловленные третьей функцией, поддерживая специфические условия при конденсации. Несмотря на эти возможности, на практике предпочитают варианты с максимальной защитой. [c.125]

Аланиновый трипептид. В исходных для минимизации приближениях геометрия каждого остатка аланинового трипептида соответствовала одной из оптимальных форм R, В или L молекулы A -L-Ala-NHMe (табл. 11.19). В табл. 11.20 представлены результаты минимизации всех 27 возможных конформаций. В зависимости от характера формы основной цепи они подразделяются на три группы. О формах пептидной цепи и их классификации подробно будет рассказано в следующей главе. Сейчас лишь отметим, что конформации любого трипептидного участка по форме основной цепи могут быть разделены на свернутые, развернутые и полусвернутые. Группу со свернутой формой составляют конформации, в которых звено Ь сближено с з и 4, а 2 - с (рис. 11.29) они являются комбинациями свернутых форм смежных дипептидов R-R, R-B, B-L и др (табл. П.21). Развернутые формы трипептида образованы из развернутых дипептидных форм В-В, B-R, R-L и др. В группу полусвернутых форм входят конформации, которые являются комбинациями свернутых и развернутых дипептидных форм Целесообразность такого разделения, как будет показано позже, обусловлена наличием у конформаций каждой группы специфических средних взаимодействий. [c.198]

Теперь перейдем к некоторым из наиболее важных классов полифунк-циональных соединений. В соединениях этих классов функциональные группы влияют на свойства друг друга до такой степени, что в результате возникают определенные свойства, характерные не для одной из этих групп, а лишь для данной комбинации этих групп. Именно рассмотрению этих особых свойств и будет посвящена в основном данная глава. [c.831]

Изучая комбинации функциональных групп, мы будем обращать впи-мапне на возникающие в таких комбинациях новые свойства, не возвращаясь к уже знакомому нам поведению отдельно взятых функциональных групп. Чем ближе расположены друг к другу функциональные группы, тем резче проявляется их взаимодействие и тем в большей степени выявляются новые свойства комбинации. Иллюстрировать эти отношения можно на примере комбинации гидроксила и карбонила, сомкнутых друг с другом непосредственно в карбоксил — совершенно новую функцию, резко отличную от гидроксила и карбонила, взятых в отдельности. [c.363]

Для олигосахаридоз были синтезированы основные типы производных, характерных для моносахаридов, хотя в целом число этих производных довольно ограничено. Это главным образом полные ацетаты, ацетогалогенозы, метил- и бензилгликозиды и их полные ацетаты. Для многих восстанавливающих олнгосахаридов получены озазоны и другие производные, обычно применяемые для идентификации сахаров, а также продукты окисления и восстановления альдегидной функции. Особую группу составляют производные, образующиеся при химическом синтезе олигосахаридов (см. гл. 17). Такие соединения часто характеризуются весьма своеобразной комбинацией защищающих групп, которая не может быть получена каким-либо иным путем. [c.428]

Произвести первичную ретросинтетическую обработку целевой структуры. Это очень важная стадия, существенная для всех названных выше процедур. Ее основная задача — выяснить кратчайшие пути для ретросинтетического создания комбинации функциональных групп (ретрона), позволяющей применить избранный трансформ. В случае твистана, например, применение алкилирования енолята для построения связи а потребовало ретросинтетического введения карбонильной группы в целевую молекулу 168, что трансформировало последнюю в непосредственный предщественник 170, содержащий необходимый ретрон. [c.348]

В большинстве случаев реакция проходит по направлению I. Богерт, Бренеман и Хенд [35] определили относительные количества каждого из соединений, образующихся при различных комбинациях ацильных групп. [c.277]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология