Плавление олигомеров

Высушенные циклические олигомеры, в частности димер капролактама, очень стабильны и могут подвергаться нагреву в течение продолжительного времени при температурах, превышающих их температуру плавления. При этом в присутствии воды происходит полимеризация олигомеров и устанавливается обычное равновесное состояние. На рис. 2.7 представлена зависимость температуры плавления олигомеров от степени их полимеризации [24]. Видно, что температуры плавления всех циклических олигомеров превышают температуры плавления высокополимеров, в то время как температуры плавления линейных олигомеров располагаются ниже. С увеличением степени полимеризации температуры плавления олигомеров постепенно приближаются к соответствующим характеристикам высокополимера. Чрезвычайно высокая температура плавления циклического димера харак- [c.64]

Уравнение (28) при больших х становится близким эмпирическому уравнению 1/Т= а + Ь/х, предложенному Мейером и Ван-дер-Виком [331] для расчета температур плавления олигомеров. [c.116]

Метод травления позволяет в лучшем случае определять температуры плавления олигомеров, которые должны быть соответствующим образом исправлены, как описано в разд. 8.3. 2.1 и 8. 5.1.1, чтобы получить температуру плавления полимера исходного молекулярного веса. Из рис. 5.43 видно, что для полиэтилена различие [c.205]

Формирование покрытий осуществлялось из расплавов олигомеров. Процесс плавления олигомеров и образования трехмерного полимера исследовали методами ДТА, ИКС, рентгеноструктурного анализа и электронной микроскопии. [c.174]

Рис. 3.35, Кинетика полимеризации ОУМ-6 (Л, ОУМ-12 (2) и ОУМ-1 (3) при температуре на 35° выше температуры плавления олигомеров.

РИС. 2.10. Текстура мезофаз при плавлении олигомеров ОУМ-7 (а) и ОУМ-1 [c.58]

Кристаллическое строение олигомеров подтверждено данными рентгеноструктурного и дифференциально-термического анализов. Из термограмм следует, что процесс полимеризации олигомеров, фиксируемый по экзотермическому пику, начинается после плавления кристаллической фазы. Температура плавления олигомеров, определяемая по положению максимума эндотермического пика, понижается с увеличением длины олигомерного блока. Это свидетельствует о том, что плотность упаковки структурных элементов в кристаллах и степень их [c.62]

Из приведенных данных следует, что кристаллизация олигомеров в узком температурном интервале может происходить только при наличии в расплаве кристаллических заготовок. При изучении структуры расплавов олигомеров с помощью поляризационно-оптического микроскопа при разных те.мпературах, превышающих температуру плавления олигомеров на 30 С, было установлено, что в расплавах ОУМ-1 и ОУМ-6 наблюдаются отдельные анизодиаметричные структурные элементы, на поверхности которых при охлаждении формируются кристаллические структуры более сложной морфологии. В расплаве обнаруживаются и более мелкие сферолиты, которые выявляются методом электронной микроскопии. [c.73]

Экспериментальный анализ кинетики таких систем оказывается очень сложным уже для я > 4. Однако изучение термодинамики плавления олигомеров (рассмотренное ранее) показывает, что для описания плавления достаточно более простой модели. Вполне допустимым является приближение, в котором концентрации промежуточных состояний (Н,, Н2,. .., Н , ) считаются стационарными, а меняются лишь концентрации конечных состояний С и Н (рис. 23.12). Такое приближение часто используется для анализа конформационных изменений (гл. 21). Олнако для рассматриваемого процесса результаты даже такого приближения оказываются весьма сложными. Поэтому мы обратимся к еще более простой модели двух состояний, достаточной для объяснения большинства кинетических данных. [c.336]

Фенолоформальдегидный олигомер (ФФО) новолачного типа (олигометиленоксифенилен). ДТА (—) 100°С (плавление олигомера) (—) 140 (удаление летучих веществ и начало термоокислительной деструкции) (—) 230—285 (внутренняя перестройка линейных молекул исходного олигомера в резит) ( + ) 400—460 С (интенсивная термоокислительная деструкция, переходящая в горение). ИКС полосы поглощения при (см ) 3340 (сильные пбло-сы поглощения, относимые к колебаниям ОН-групп) 1250 (колебания групп С—О с арильным радикалом) 1667, 1429, 909, 666 (полосы средней интенсивности, относящиеся к колебаниям замещенного ароматического ядра) 820, 752 (колебания отдельных структур) [c.322]

При получении П. к. на основе низкоплавних олигомеров (напр., эпоксидных, полиэфирных, полиакриловых) компоненты смешивают в экструдерах или в смесителях лопастного типа. Темп-ра смешения должна быть выше темп-ры плавления олигомера. Охлажденный сплав измельчают на дробилках ударноцентро-бежного типа — молотковых, дисковых, крестовых. Измельченный продукт подвергают рассеву или воздушной сепарации. [c.81]

Для получения сравнительных данных о влиянии длины олигомерного блока на скорость полимеризации исследовалась кинетика отверждения образцов олигоуретанметакрилатов при температуре, превышающей на 35—50 °С температуру плавления олигомеров. Результаты, полученные методом ИК-спектроскопии, приведены на рис. 3.35. Видно, что процесс полимеризации кристаллических олигомеров состоит из трех стадий. Наиболее быстро с автоускорением и до значительной глубины превращения (70—80%) на начальной стадии, протекает полимеризация олигомера с более совершенной кристаллической структурой и небольшой длиной олигомерного блока. С увеличением длины олигомерного блока скорость полимеризации на начальной стадии резко замедляется, а глубина превращения не превыщает 25%. Причина этого явления, по-видимому, обусловлена сильным межмолекулярным взаимодействием в олигомерах с большей длиной олигомерного блока, малой подвижностью образуемых ими структурных элементов и меньшей степенью их упорядочения. [c.178]

Модель лвух состояний использовалась нами ранее при рассмотрении статистической термодинамики плавления олигомеров. При анализе кинетики мы будем считать, что су- [c.336]