Плотность упаковки структурных элементов

Как влияет плотность упаковки структурных элементов на реакционную способность целлюлозы 391 [c.391]

Изучение влияния исходной надмолекулярной структуры покрытий на их устойчивость к процессам старения позволило установить, что характер и плотность упаковки структурных элементов определяют механизм разрушения покрытий под воздействием эксплуатационных факторов. Закономерности образования надмолекулярных структур практически не зависят от условий старения покрытий. Изменение этих условий определяет лишь вид и степень разрушения покрытий, что, тем не менее, существенно сказывается на защитном действии покрытий. Старение покрытий в различных условиях эксплуатации проявляется в потере блеска, изменении цвета, мелении, растрескивании, отслаивании и возникновении подпленочной коррозии. Экспериментальные данные свидетельствуют о том, что практически все свойства покрытий обусловлены процессами структурных превращений, протекающих на молекулярном, топологическом, надмолекулярном и фазовом уровнях. [c.84]

В неориентированных кристаллических полимерах высокая плотность упаковки достигается радиальной укладкой фибрилл в сферо-литные структуры. В аморфных полимерах, твердость которых предполагает достаточно высокую плотность упаковки структурных элементов, последняя может быть достигнута соответствующим расположением (макроскопически изотропным) отдельных фибрилл (см. рис. 3). Чем выше супер доменная организация, возникшая в результате плотной укладки фибрилл, Рис. 3. Схематическое изображение тем ближе надмолекулярные стру- неориентированного аморфного поли-ктуры аморфных и кристаллических полимеров. [c.13]

Размер глобул, наблюдаемых в слоях покрытий, непосредственно прилегающих к поверхности медной подложки, составлял 30—70 нм и По порядку величины совпадал с размером сферических структур, обнаруженных в блочной меди (рис. 1.11). Наличие полосатых структур в подложке способствует формированию цепочечных структур в граничных слоях покрытий. Большая плотность упаковки структурных элементов и высокая прочность сцепления глобулярных структур с подложкой уменьшают вероятность разворачивания их под действием возникающих в покрытиях внутренних напряжений. [c.25]

Особенности надмолекулярной структуры покрытий, сформированных на различных подложках, определяют не только их физико-механические, теплофизические свойства и долговечность, но и кинетику водопоглощения. При малой величине адгезии в слоях полиэфирных покрытий, граничащих с воздухом, обнаруживается более высокая плотность упаковки структурных элементов. Покрытия с такой структурой медленно поглощают влагу и отличаются сравнительно небольшой удельной величиной водопоглощения. В покрытиях, сформированных на стекле, с более дефектной структурой поверхностных слоев, скорость водопоглощения и его предельное значение увеличиваются. При формировании покрытий на блочной меди и особенно на стали с более ориентированной и упорядоченной структурой обнаруживается наименьшее водопоглощение (рис. 1.14). [c.27]

Аналогичный эффект послойной упорядоченности и различной плотности упаковки структурных элементов, обусловленный ориентацией их в пограничном слое, имеет место при формировании полимерных покрытий на различных подложках. Образование упорядоченных надмолекулярных структур в олигомерах на границе полимер — наполнитель и полимер — подложка увеличивает скорость полимеризации и тем больше, чем меньше толщина покрытий. Об этом свидетельствуют кинетические данные об изменении внутренних напряжений и теплофизических параметров при формировании покрытий различной толщины (рис. 1.24). Это связано с особенностями полимеризация в присутствии ориентированных упорядоченных структур. При взаимодействии пленкообразующего с твердой поверхностью в результате образования ориентированных упорядоченных структур условия полимеризации вблизи твердой поверхности должны отличаться от условий в объеме. С образованием ориентированных слоев из молекул мономеров связывается увеличение скорости полимеризации мономе- [c.42]

С/мин. Видно, что для всех образцов экзотермические пики, обусловленные полимеризацией, следуют за плавлением кристаллической фазы, наблюдаемым в виде эндотермического эффекта. Температура плавления, определяемая по положению максимума эндотермического пика, уменьшается с увеличением длины олигомерного блока. Это свидетельствует о том, что плотность упаковки структурных элементов в кристаллах и степень их упорядочения уменьшаются с увеличением длины олигомерного блока. [c.175]

При исследовании деформационно-прочностных свойств студней желатины было установлено [150], что при определенной величине напряжений наблюдается упрочнение системы. Это выражается в появлении излома в этой области напряжений на деформационно-прочностных кривых, свидетельствующее об увеличении модуля упругости системы, а также в исчезновении пластических деформаций на кривых кинетики деформаций. Методом электронной микроскопии установлено, что причина этого явления связана с образованием пор в этой области напряжений. Из сравнения структуры желатины до создания в ней напряженного состояния и структуры той же желатины, возникшей под действием напряженного состояния, следует, что при определенной величине напряжений формируется пористая структура (рис. 3.36). Около пор образуется слой с правильно ориентированной фибриллярной структурой. С увеличением радиуса пор плотность упаковки структурных элементов в ориентированном слое возрастает. [c.179]

Спектрограммы адсорбционных слоев и полиэфирных пленок, полученные на различных стадиях старения образцов в процессе ультрафиолетового облучения, свидетельствуют о том, что характер процессов, протекающих в адсорбционных слоях и пленках, одинаков. Однако скорость этих процессов существенно различна и зависит от прочности взаимодействия на границе полимер — твердое тело, определяющей степень ориентации и плотность упаковки структурных элементов в пограничных слоях. С увеличением продолжительности облучения изменяются интенсивность и полуширина поглощения полосы, относящейся к валентным колебаниям карбонильных групп полиэфира и гидроксильных групп поверхности аэросила, участвующих в химическом взаимодействии с образованием водородных связей. Уменьшение интенсивности полосы поглощения карбонильных групп и появление на определенной стадии облучения свободных гидроксильных групп на поверхности аэросила яв- [c.25]

Кристаллическое строение олигомеров подтверждено данными рентгеноструктурного и дифференциально-термического анализов. Из термограмм следует, что процесс полимеризации олигомеров, фиксируемый по экзотермическому пику, начинается после плавления кристаллической фазы. Температура плавления олигомеров, определяемая по положению максимума эндотермического пика, понижается с увеличением длины олигомерного блока. Это свидетельствует о том, что плотность упаковки структурных элементов в кристаллах и степень их [c.62]

Как упоминалось выше, изменение сорбционной способности кристаллических и жестких аморфных полимеров определяется главным образом изменением плотности упаковки структурных элементов [70]. Так, при растяжении образцов поликарбоната коэффициент диффузии увеличивается, а при сжатии, наоборот, уменьшается. Растворимость N2, Аг, О2, СН4 в частично-кристаллических ориентированных пленках полиэтилентерефталата практически не изменяется при ориентации этих пленок. Ориентация же полиэтиленовых пленок сопровождается уменьшением коэффициента сорбции и диффузии по отношению к органическим растворителям. [c.111]

Несмотря на различия в первичной структуре, белковые компоненты шерсти объединяются в группу кератинов, средний состав которых приведен в табл. 6.8. Кератины подразделяют на две подгруппы, не имеющие четкой границы эукератины и псевдокератины, - характеризущиеся различным содержанием цикло- и серосодержащих звеньев, а также различной плотностью упаковки структурных элементов в полимерном субстрате. [c.379]

Скол кусочка игольчатого кокса фирмы "Коноко" отличается от отечественного игольчатого кокса плотностью упаковки структурных элементов. Небольшой рельеф поверхности, полученный в результате излома, свидетельствует о плотности и прочности кокса. [c.54]

Таким образом, в пленках, сформованных из раствора на твердой поверхности, зеркальный , воздушный и глубинный слои отличаются, по крайней мере, по трем характеристикам по плотности упаковки структурных элементов, по их специфической ориентации и по скорости протекания релаксационных процессов [12]. Если зеркальный отличается от глубинного слоя пониженной плотностью упаковки, плоскостной ориентацией и пониженной скоростью релаксации [12], то эти отличия должны влиять и на сами процессы структурообразования, связанные с фазовыми превращениями. Рыхлая упаковка, а главное — уменьшение скорости релаксационных процессов затрудняют как образование зародаппей кристаллизации полимера в поверхностном зеркальном слое, так и рост кристаллических структур. В ряде исследований было показано (см. обзор [12]), что процессы кристаллизации вообще полностью подавляются в том случае, когда толщина пленки не превышает 1—1,5 мкм. При такой малой толпщне подвижность макромолекул настолько затруднена из-за фиксирующего действия твердой поверхности, что образование самостоятельных кристаллических структур невозможно. Более того, с увеличением толщины пленки наблюдается экстремальный характер зависимости размеров кристаллических образований — полимерных сферолитов — от толщины, что иллюстрируется рис. 1.2 [13]. [c.23]

Как уже отмечалось выше, наличие структурной слоевой неоднородности в полимерных пленках, формование которых осуществляется из растворов или расплавов полимеров на твердой поверхности, обусловливает еще большую зависимость их физико-механических свойств от толщины. Чем тоньше пленка, тем в большей степени начинают влиять на ее свойства поверхностные спои, отличающиеся по своей структуре не только от глубинного слоя, но и друг от друга. Структурная слоевая неоднородность в наибольшей степени влияет на деформируемость пленок и их ударную вязкость [5]. Структурная слоевая неоднородность полимерных пленок и отличия в плотности упаковки воздушного и зеркального поверхностных слоев приводит к значительным отличиям в раздельном набухании того и другого слоев. В ряде случаев для дальнейшей переработки полимерных пленок и их эксплуатационного использования необходамо звать или заблаговременно определять плотность упаковки структурных элементов полимера в том или ином поверхностном слое, например методом раздельного набухания. Это позволит до некоторой [c.23]

Исходя из представлений об образовании мономолекулярного слоя при адсорбционном взаимодействии полимера с подложкой, можно было ожидать, что влияние подложки ограничится пределами одного или нескольких мономолекулярных слоев. Однако проведенное послойное исследование структуры [30—32] полимерных покрытий различного химического состава свидетельствует о существенном влиянии природы подложки и прочности адгезионного взаимодействия на структуру покрытий в целом. В случае сравнительно небольшой адгезии (около 0,3 МПа), что имеет место при формировании по крытий из ненасыщенных полиэфиров на медной фольге, плотность упаковки структурных элементов в последующих слоях, удаленных от подложки, возрастает, а размер их уменьшается при сохранении в общем глобулярной структуры. Наиболее мелкие структурные элементы типа глобулированных пачек, представляющих собой пучок не полностью свернутых в глобулы молекул с микропористостью в центре, наблюдаются в слоях покрытий, граничащих с воздухом при общей толщине их 200—300 мкм. Большая подвижность структурных элементов в этих слоях по сравнению с структурными элементами, взаимодействующими с поверхностью подложки, способствует возникновению сложных по строению крупных надмолекулярных образований, которые не наблюдаются в других слоях покрытий. Размер таких структур составляет несколько микрометров. [c.26]

Из сравнения рис. 3.15 и 3.16 видно, что подложка способствует формированию более упорядоченной структуры в покрытиях из олигокарбонатметакрилатов с жесткими блоками и развернутой конформацией молекул по сравнению со структурой блочных образцов. При использовании олигокарбонатметакрилатов с гибкими блоками типа ОКДМ, отличающихся низкой адгезией к поверхности стеклянной подложки, в покрытиях формируются менее упорядоченная структура из крупных глобулярных образований с меньшей плотностью упаковки структурных элементов по сравнению со структурой блочных образцов. [c.155]

Природа подложки оказывает существенное влияние на структуру и свойства полиэфирных покрытий. Влияние подложки на структурные превращения при формировании покрытий проявляется при различных условиях их отверждения и зависит как от прочности взаимодействия на границе пленка-подложка, так и от текстуры и химического состава ПО.ТЛОЖКИ. Была изучена [25] структура различных слоев покрытий толщиной 300 мкм на основе олигомалеинатфталатов, сформированных при 20 С на разных подложках. Адгезионная прочность полиэфирных покрытий уменьшается в ряду сталь > медь > стекло с 7-8 до 3-3,5 МПа. Наибольшая плотность упаковки структурных элементов обнаруживается в слоях, граничащих с подложкой. Морфология структурных элементов на границе пленка - гюдложка зависит от текстуры [c.146]