Температура плавления степени полимеризации

Стереорегулярный полимер, несмотря па более низкую степень, полимеризации, тверд при обычной температуре, хотя и обладает некоторой липкостью. Плавление его кристаллитов начинается при 140 . Вследствие высокой степени кристал.пичьюстн стерео-регулярный полимер непрозрачен. [c.297]

Параформальдегид представляет собой бесцветное кристаллическое вещество с характерным запахом, свойственным мономеру. Температура плавления параформальдегида колеблется от 120 до 170 , в зависимости от средней степени полимеризации. [c.399]

Физические методы определение степени кристалличности, температуры стеклования, температуры плавления, изучение теплоты полимеризации (сополимеризации), инфракрасная спектроскопия, спектроскопия комбинационного рассеяния, нейтронная спектроскопия, ЯМР-спектроскопия, измерение дипольных моментов [c.25]

При тщательной работе можно определять температуру плавления с точностью до 0,5° С, причем предполагается, что речь идет о чистом веществе. Загрязненные вещества плавятся в некотором температурном интервале, который часто может достигать 1—2° С. Если при дальнейших попытках очистки вещества температурный интервал плавления не уменьшается, то его всегда следует приводить для характеристики степени чистоты вещества. В особых случаях, когда при температуре плавления происходят полимеризация вещества или полиморфные превращения, даже чистое само по себе вещество может не иметь четкой температуры плавления. Для ориентировочного определения температуры плавления можно пользоваться нагревателем Кофлера (рис. 180). [c.806]

Если исходить из приведенных данных, общее количество посторонних звеньев, нарушающих регулярность полимерной цепи транс-1,4- голова к хвосту , составляет более 30%. И все-таки полихлоропрен весьма склонен к кристаллизации е только при растяжении, но и в ненапряженном состоянии, и эта тенденция резко увеличивается с понижением температуры полимеризации. При этом температура плавления кристаллической фазы линейно уменьшается с повышением температуры полимеризации молекулярная масса полимера существенно не влияет на его кристалли-зуемость. Степень кристаллизации полихлоропрена, синтезированного при 40 °С, составляет при 25 °С по дилатометрическим данным [c.226]

В стереорегулярных полимерах, благодаря упорядоченному расположению боковых групп, достигается очень близкое расположение как главных цепей, так и боковых групп. Все это способствует проявлению действия межмолекулярных сил. В результате этого стереорегулярные полимеры характеризуются высокой степенью кристалличности, обладают более высокими молекулярными массами, меньшей растворимостью, повышенными механическими свойствами, олее высокой температурой плавления (размягчения), чем это имеет место у атактических полимеров. Последние — обычно аморфные массы, легче растворяются", обладают низкой механической прочностью, теплостойкостью. Понятно, почему в промышленности главное внимание обращается на получение именно стереорегулярных полимеров (стереоспецифическая полимеризация). [c.250]

Алифатические полиэфиры плавятся при более низкой температуре, чем углеводороды равной степени полимеризации, хотя полярный характер эфирной связи должен был бы усиливать межмолекулярное взаимодействие. Между тем температура плавления полиэтилена равна 130 °С, а температуры плавления различных полиэфиров с соответствующей степенью полимеризации колеблются в пределах 45—90 °С. С увеличением числа эфирных связей в цепи температура плавления полиэфира понижается [c.349]

Методы исследования олигосахаридов сводятся в основном к следующему отделению олигосахаридов от моносахаридов, разделению кислых и нейтральных продуктов выделению отдельных компонентов определению химического состава, оптической активности ([а] )), степени полимеризации, температуры плавления исследованию структуры молекул. [c.124]

Рис. 2.7. Зависимость температуры плавления ог степени полимеризации олигомеров капролактама

Высушенные циклические олигомеры, в частности димер капролактама, очень стабильны и могут подвергаться нагреву в течение продолжительного времени при температурах, превышающих их температуру плавления. При этом в присутствии воды происходит полимеризация олигомеров и устанавливается обычное равновесное состояние. На рис. 2.7 представлена зависимость температуры плавления олигомеров от степени их полимеризации [24]. Видно, что температуры плавления всех циклических олигомеров превышают температуры плавления высокополимеров, в то время как температуры плавления линейных олигомеров располагаются ниже. С увеличением степени полимеризации температуры плавления олигомеров постепенно приближаются к соответствующим характеристикам высокополимера. Чрезвычайно высокая температура плавления циклического димера харак- [c.64]

Важным условием успешного проведения анионной полимеризации является использование мономера высокой степени чистоты. Не допускается наличие в лактаме воды или примесей кислого характера. Иногда для удаления из лактама оставшихся следов воды проводят вакуумную перегонку лактама. Так как температура плавления капролактама составляет только 69 °С, то процесс полимеризации ведут в плаве. Для предотвращения проникновения влаги над плавом находится защитный слой сухого азота. [c.200]

Из водорастворимых основ наибольшую популярность в фармацевтической практике приобрели продукты различной степени полимеризации окиси этилена, характеризуюш иеся полной физиологической индифферентностью и хорошей растворимостью в воде. Преимуществами основ этого тина являются растворимость в секретах слизистых оболочек, что устраняет необходимость подбирать вещества со строго заданной температурой плавления, способность полностью отдавать действующие вещества, стойкость при хранении полиэтиленоксиды длительно сохраняются без изменения и являются неблагоприятной средой для развития микроорганизмов. Положительным является также возможность их использования в производстве суппозиториев методами выливания и прессования, а также возможность использования в тропиках. Следует отметить, что с введением в практику основ этой группы (в частности, поли- [c.277]

Существует несколько методов определения Гпл полимеров. Один из методов основан на зависимости температуры плавления кристаллитов от их размеров, другой — на зависимости Тил от температуры кристаллизации, третий — на зависимости температуры плавления от молекулярной массы (степени полимеризации). [c.135]

Степень кристалличности и температура плавления сополимера, а также регулярность чередования мономерных звеньев снижаются с повыщением температуры полимеризации от —78 до 60 °С и с изменением состава сополимера от эквимольного [c.150]

Независимо от природы исходных мономеров и способа синтеза цепи всех полиамидов содержат сильно полярные, способные к образованию водородной связи группы —СО — NH—. Благодаря сильному межмолекулярному взаимодействию, обусловленному этими группами, полиамиды представляют собой труднорастворимые высокоплавкие полимеры с температурой плавления порядка 180—250°С. Небольшой интервал плавления (3—5°С) свидетельствует об их высокой степени кристалличности и малой полидисперсности. Молекулярная масса технических полимеров колеблется в пределах 8000—25 000. Несмотря на сравнительно небольшую степень полимеризации, эти полимеры в ориентированном состоянии отличаются прочностью и эластичностью, что связано с большим межмолекулярным взаимодействием. При вытяжке на 350—500% прочность на разрыв достигает 4000— 4500 кгс/см2. [c.311]

Мы можем качественно рассмотреть связь между температурой плавления кристалла и степенью полимеризации. [c.220]

Из изложенного мы можем заключить, что кривая, дающая зависимость температуры плавления кристаллов гомологического ряда от степени полимеризации, должна обладать максимумом. Последнее обстоятельство позволяет ожидать, что ряд высокополимерных веществ должен уже при нормальной температуре обладать или жидкой, или жидкокристаллической структурой. Действительно, хорошо известно, что ряд исследователей обнаружили отсутствие кристаллической структуры у многих высокополимеров (каучук [6], целлюлоза [7]). Часто предполагают, что причиной отсутствия кристаллического состояния является медленная кинетика упорядочения длинных цепей вследствие их размеров и перепутанности. Следовательно, [c.221]

Вопрос об абсолютном значении температур плавления может решаться, конечно, только экспериментально для каждого типа высокополимеров в отдельности. Однако можно утверждать, что при повышении степени полимеризации температура плавления, пройдя через максимум, начинает понижаться и сможет достигнуть весьма низких значений (при достаточно высоких степенях полимеризации). [c.222]

В 1955 г. появилось сообщение о получении кристаллического полистирола путем полимеризации стирола в присутствии стереоспецифи-ческих катализаторов. Метод стереоспецифической полимеризации основан на использовании катализаторов, способных придавать мономерным звеньям в полимерной цепи строго определенное пространственное расположение по отношению к цепи и третичным атомам углерода. Стерео-изомерные полимеры, полученные из одного и того же мономера, обладают различными физическими свойствами (температура плавления, степень кристалличности, механические свойства и др.). В зависимости от условий полимеризации можно получить полистирол с различной степенью кристалличности. [c.130]

В нейтральней и щелочной среде диметилсвые эфиры полимера достаточно стабильны, но в разбавленных растворах кислот легко гидролизуются. Простые метиловые эфиры легко кристаллизуются, причем температура их плавления возрастает с увеличе нием средней степени полимеризации. При =150 полимер плавится при 180° с разложением. [c.403]

Присутствие атомов серы между углеводородными звеньями не изменяет заметно гибкость цепей и не оказывает в.лияния па межмолекулярное взаимодействие. Это подтверждается приведенными ниже данными, из которых видно, что температуры плавления политиоэфиров с различной длиной углеродных цепочек между атомами серы (при одинаковой степени полимеризации) мало отличаются [c.460]

Гетерополитиоэфиры, в отличие от карбополитиоэфиров, имеют более низкую степень полимеризации, но отличаются высокой кристалличностью. Поэтому они образуют прочные пленки и волокна, аналогично кислородсодержащим полиэфирам. Прочность и эластичность этих изделий возрастает с повышением степени ориентации полимеров. Гетеротиополиэфиры отличаются от кислородсодержащих аналогов полиэфиров более высокой температурой плавления и большей стойкостью к гидролитическому воздействию. [c.464]

По мере повышения молекулярной массы температура плавления полиэтилентерефталата возрастает, но после достижения значения степени полимеризации 12—15 температура плавления уже не зависит от молекулярной массы (рис. 5.16). То, что температура плавления остается постоянной (за исключением образцов с очень низкой молекулярной массой) можно объяснить тем, что регистрируемая температура плавления связана с исчезновением кристаллитов. Влияние концевых групп и проходных цепей, не входящих в кристаллиты, практически ничтожно мало уже при небольших размерах кристал-литов. [c.117]

Переход полимера в кристаллическое состояние приводит к потере им высокоэластических свойств. Типичные термомеханические кривые кристаллических полимеров представлены на рис. V. 6. Ниже Т л деформация, развивающаяся в кристаллическом полимере под действием небольшой нагрузки, мала. В полимерах с высокой степенью кристалличности переход из стеклообразного состояния в высокоэластическое мало влияет на механические свойства материала. Существенные изменения свойств кристаллических полимеров наблюдаются в области температуры плавления. При температуре плавления кристаллическая фаза полимера исчезает, деформируемость образца резко возрастает. Если степень полимеризации полимера сравнительно невысока, так что его Гт оказывается ниже Тпл, то при плавлении он сразу переходит в вязкотекучее состояние (см. рис. V. 6, кривая 2). При достаточно высоких степенях полимеризации Тт может оказаться выше Гпл. Тогда между Тпл и Тт на термомеханической кривой появляется плато вы-сокоэластичности (см. рис. V. 6, кривая /). [c.142]

При кристаллизации вблизи температуры плавления благодаря повышенной подвижности. молекулярных цепей образование пластин сразу сопровождается их упорядочением и утолщением, т. е. ростом длины складок. В этих условиях длительная кристаллизация приводит к образованию кристаллитов, размеры которых оказываются соизмеримыми с длиной цепи. Тогда образуются кристаллы с выпрямленными цепями (КВЦ), которые приближаются к термодинамически равновесным и имеют максимальную температуру плавления (Т л). К образованию КВЦ приводит, например, медленная (в течение нескольких часов) кристаллизация полиэтилена при переохлаждении в Г или при больших степенях переохлаждения под высоким давлением, а также полимеризация некоторых мономеров в условиях, обеспечивающих встраивание каждого последующего звена растущей цепи в кристаллическую решетку непосредственно погле присоединения молекулы мономера и возникновения очередной ковалентной связи. [c.175]

Судя по высоким температурам плавления низших оксидов ванадия (1500— 2000°С), структуры этих соединений являются координационными с преобладающим ковалентным вкладом, в то время как в сравнительно легкоплавком У2О5 (670° С) заметно снижена степень полимеризации структуры. В противоположность этому высшие оксиды ниобия и тантала — очень тугоплавкие вещества. [c.428]

Поликонденсации в твердой фазе при температурах несколько ниже температуры плавления, но значительно выше температуры стеклования полиэтилентерефталата подвергают полиэфир, уже достигший среднего уровня молекулярной массы. Этот процесс интересен возможностью достижения высоких значений степени полимеризации, уменьшением (по условиям равновесия) содержания циклических олигомеров, но отличается большой продолжительностью, повышенным расходом тепла и инертного газа. Кроме того, при этом не исключаются трудности, связанные с понижением молекулярной массы при плавлении в процессе формования волокна. Возможности осуществления такого способа поликонденсации (вернее, дополиконденсации) стали известны давно по ряду патентов [129]. [c.96]

Полиэтилен, полученный в мягких условиях (не в результате свободнорадикальной полимеризации), содержит неразветвленные цепи. Он обладает высокой степенью кристалличности, имеет высокую температуру плавления и хорошие механические свойства. [c.257]

Р2О5. Его раствор имеет pH около 5,2. Свойства продукта (содержание основного вещества, устойчивость и степень полимеризации) зависят от температуры плавления и скорости кристаллизации плава. В периодических условиях не обеспечивается постоянство режимных параметров как при нейтрализации кислоты содой с получением мононатрийфосфата, так и при полимеризации и кристаллизации плава. [c.293]

Приведенная таблица не исчерпывает перечня высококипящих кремнийорганических соединений, обладающих низкими температурами плавления. Преимущественное применение в промышленности получили пока ароматические эфиры ортокремниевой кислоты представляют практический интерес также смеси четырехзамещенных силанов и полиорганосил-оксанов. Опыт показывает, что все эти вещества целесообразно использовать лишь в жидком состоянии при температурах на 60— 80° ниже точки кипения (чаще всего около 350 °С), обеспечивающих незначительную степень их разложения или полимеризации. Агрессивность всей рассматриваемой группы теплоносителей гю отношению к распространенным конструкционным материалам (включая углеродистую сталь) при указанных рабочих температурах незначительна. [c.383]

Клемо и Перкин показали, что полимер образуется при действии кислот на спиртовый раствор винилкарбазола [159]. Гидразингидрат ускоряет гидролиз винильного соединения. Гидразин, органические основания и вода являются ингибиторами полимеризации в присутствии этих соединений быстрее протекает гидролитическое расщепление до карбазола и ацетальдегида. Склонность винилкарбазола к полимеризации в значительной степени уменьшается после его очистки. Перекристаллизованный из метилового спирта мономер можно нагреть до температуры плавления (66°), затем охладить и снова нагреть, причем температура плавления его не изменится. Такой же образец, перекристаллизованный один раз из петролейного эфира, полимеризуется почти спонтанно еще до того, как будет достигнута температура плавления. [c.264]

Степень кристалличности ПТФЭ непосредственно после полимеризации высокая (93—98%). Температура плавления такого полимера 342 °С (на 15 °С выше температуры плавления образцов, хоть раз подвергшихся спеканию) [5 с. 630]. При повторном спекании температура плавления ПТФЭ уже не меняется. [c.41]

ПВФ, полученный в присутствии обычных свободно-радикальных инициаторов, имеет беспорядочно ориентированную (атактическую) молекулярную структуру и содержит до 32% звеньев, соединенных по типу голова к голове , т. е. в поли-.мерной цепи одно мономерное звено из каждых шести присоединяется обратно . Степень стереорегулярности образцов ПВФ, синтезированных на катализаторах Пиглера — Натта, а также при инициировании полимеризациич ооралкилами, существенно не улучшается. У образцов обнаружен одни и тот же тип спектров дифракции рентгеновских лучей полимеры отличаются лишь повыщенными степенью кристалличности и температурой плавления кристаллитов [121], что обусловлено более регулярным присоединением по типу голова к хвосту . С понижением те.мпературы полимеризации повышается регулярность ПВФ за счет уменьшения аномальных мономерных связей голова— голова , хвост—хвост и разветвлений цепи полимера. [c.74]

Возможна также радиационная полимеризация ВДФ в растворе с применением нефторированных (кетоны, сложные эфиры, диметилсульфоксид) и фторированных (трифторуксус-ная кислота, гидрат гексафторацетона) растворителей при О—35 °С [151]. Полимер характеризуется более высокими степенью кристаллич юсти и температурой плавления, чем у суспензионного полимера. [c.82]

Наиболее распространенные методы полимеризации соединений в кристаллическом состоянии — радиохимический (в объеме кристалла) и фотохимический (на поверхности кристалла). В случае кристаллических мономеров, обладающих палочкообразной формой молекулы и имеющих некоторые вращательные степени свободы, возможно термическое инициирование, например -ацета-мидо- и м-бензамидостнролы мгновенно полимеризуются при 50—70°С, т. е. при температурах, которые значительно ниже их температур плавления. Механизм реакцни в зависимости от условий может быть радикальным или ионным. Часто реакция продолжается после прекращения облучения — пост-полимеризация, что связано с низкой подвижностью реагирующих частиц, затрудняющих обрыв цепи. [c.257]

От величины молекулярной массы зависит также физическое состояние полимера после его плавления. Объясняется это тем, что при достаточно больших молекулярных массах свойства кристаллических областей, в том числе способность их к плавлению, определяются не длиной всей макромолекулы, а подвижностью звеньев. Температура же текучести полимера в аморфном состоянии растет с молекулярной массой (с. 381). Следовательно, при достаточно больших степенях полимеризации Ттек Тпл, а кристаллический полимер после плавления и перехода его в аморфное тело окажется в высокоэластическом состоянии (высокомолекулярный кристаллический полиэтилен). [c.457]

Точка эвтектики резко сдвигается по оси состава в сторону низкомолекулярного компонента (растворителя). Различие между техмпературой кристаллизации чистого растворителя и температурой в точке эвтектики ничтожно (рис. 20). Известно, что только для относительно низких степеней полимеризации возможно криос-копическое определение молекулярного веса. Поскольку нас интересуют главным образом концентрированные растворы полимеров, можно игнорировать наличие области эвтектических составов и рассматривать кривую ликвидуса (температур плавления) как монотонно изменяющуюся во всем интервале составов. [c.66]

Поэтому в другом предельном случае, при очень высоких степенях полимеризации (т. е. тогда, когда гибкость цепной молекулы, вследствие ее исключительно большой длины, станет весьма значительной), изменение энтронии при плавлении будет определяться в основном только той ее частью, которая обусловлена изменением конфигурации цепей при переходе из одного состояния в другое. Отсюда следует, что при достаточно больших цепях энтропийная часть изменения свободной энергии станет столь большой, что знак изменения свободной энергии будет определяться только ею, а не внутренней энергией. Таким образом, в этом предельном случае температура плавления должна убывать с ростом степени полимеризации. [c.221]

После изложенного выще понятно, что влияние молекулярного веса на равновесный процесс плавления непосредственно проявляется через концентрацию концевых звеньев при этом не имеет значения, участвуют ли эти звенья в кристаллизации или нет. Если концы цепи не входят в кристаллит по стерическим ограничениям, то они могут рассматриваться как инородная примесь, которая ведет себя подобно некристаллнзующемуся компоненту. Тогда можно вывести простое соотношение между температурой плавления и степенью полимеризации [24]. Если концы цепи входят в кристаллическую фазу, следует различать несколько возможностей их расположения. Например, концевые звенья могут быть статистически распределены в пределах фазы, либо попарно занимать смежные ячейки. Последнее соответствовало бы структуре молекулярных кристаллов, образованных н-алканами, когда концевые звенья цепей образуют четкие кристаллографические плоскости. [c.43]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология