Пиридоксальфосфат как катализатор

Пиридоксальфосфат в роли катализатора [c.212]

Катализаторами и участниками этого процесса являются ферменты (аминотрансферазы) и кофермент пиридоксальфосфат, который служит переносчиком аминогруппы [c.52]

Пиридоксальфосфат (фосфорилированное производное альдегидной формы витамина В ) является коферментом множества ферментов, катализирующих превращения аминокислот. Во всех реакциях, катализируемых ПФ-зависимым ферментом, между аминокислотой и карбонильным атомом пиридоксальфосфата образуется ковалентный комплекс (шиффово основание), в котором ПФ действует как электрофильный катализатор, стабилизируя [c.386]

Вторичные амины, морфолин и пролин представляют собой особенно активные нуклеофильные катализаторы реакций с участием пиридоксальфосфата. Реакция, катализируемая этими соединениями, должна протекать через промежуточное образование катионного шиффова основания [уравнение (43)], и скорость ее особенно велика, поскольку в случае этих аминов не может образоваться значительно менее реакционноспособное незаряженное шиффово основание [уравнение (42)]. Скорость процесса зависит от концентрации семикарбазида, указывая на то, что при низких [c.373]

Нуклеофильный катализ — это типичный случай ковалентного катализа субстрат временно модифицируется путем образования ковалентной связи с катализатором, в результате чего образуется реакционноспособное промежуточное соединение. Известно также множество примеров электрофильного катализа путем ковалентной модификации. Как мы увидим ниже, в реакциях, протекающих с участием пиридоксальфосфата и тиамин-пирофосфата, и в реакциях образования шиффовых оснований электроны стабилизируются путем их делокализации. [c.53]

Пиридоксальфосфат обладает рядом особенностей, которые делают его великолепным катализатором реакций переамипирования. Во-первых, гидроксильная группа идеально расположена для того, чтобы осуществлять общий кислотный и основной катализ. Будучи внутримолекулярным, такой катализ особенно эффективен. Во-вторых, положительно заряженный азот пиридинового кольца действует как сток (акцептор) электронов, понижая свободную энер- [c.434]

Под действием фермента гидроксиметилазы в присутствии коферментов — тетрагидрофолиевой кислоты и пиридоксальфосфата— аминокислота серин разрушается с образованием глицина и активированного формальдегида. Действие этого фермента с успехом моделирует система, в состав которой входят 1Ч,К -диарилэтилендиамин, пиридоксальфосфат и ион металла при pH 5,5 [4]. Необходимо, однако, отметить, что данная система не является истинным катализатором процесса деструкции серина, так как в ходе реакции не происходит регенерации каталитической системы. В этом процессе пиридоксальфосфат действует как электрофильный рецептор, а Ы,Н -диарилэтилен- [c.283]

Изучение на модельных системах механизмов ряда аналогичных реакций (эти исследования были выполнены и обобщены Браунштейном и Шемякиным, а также Снеллом и его сотрудниками) и послужило основой д,ля объяснения роли пиридоксальфосфата в перечисленных выше процессах. Эти механизмы включают первичное образование комплекса металла с шиф-фовым основанием, возникшим из катализатора и субстрата, последующие реакции обмена двух или более связей внутри этого комплекса и конечный гидролиз комплекса с регенерацией катализатора и образованием продукта. [c.221]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология