Катализаторы электрофильные

Обычные катализаторы электрофильных )еакций [c.582]

При хлорировании акрилонитрила в пиридине [72] растворитель, вероятно, выступает также и в роли катализатора электрофильного хлорирования, а, р-Ненасы-щенные кетоны и альдегиды часто дают довольно хорошие выходы дихлоридов (см. [73]), как полагают, по механизму кислотного катализа с участием нуклеофильного хлора. Аналогично в присутствии небольших количеств метанола хлор реагирует с метилакрилатом, давая очень высокие выходы продукта присоединения. Однако не ясно, по какому механизму в этих условиях идет реакция. [c.131]

Увеличения стабилизации уходящей группы можно достигнуть, применяя катализаторы электрофильного характера. Так, в случае галогенпроизводных реакции ускоряются в присутствии ионов серебра, способных давать комплекс с галогенид-ионом. Спирты не вступают в реакции мономолекулярного замещения или отщепления из-за малой стабильности уходящей группы — гидроксил-аниона — и большой энергии диссоциации связи О—С. Однако после протонирования по атому кислорода реакция становится возможной, так как в качестве уходящей группы выступает нейтральная молекула воды [c.284]

Для каталитического акта в данном случае характерно циклическое переходное состояние, в котором карбоновая кислота проявляет себя как узко специфический бифункциональный катализатор электрофильно-нуклеофильной природы, что подтверждается рядом фактов. Например, порознь кислоты монофункциональной природы (минеральные кислоты, нитрофенолы) и вещества, содержащие лишь карбонильную группу (кетоны, сложные эфиры), пе ускоряют рассматриваемых реакций. Энергия активации таких каталитических реакций очень низка и часто приближается к нулевому значению, что, как уже говорилось, характерно для процесса с циклическим переходным состоянием [c.213]

Если ири нуклеофильном катализе происходит подача электронов от катализатора к субстрату, то при электрофильном катализе происходит оттягивание электронов, или перенос электронной плотности, от субстрата к катализатору. Ионы металлов — отличные электрофильные катализаторы. Электрофильный катализ особенно существен для химии фосфатов, поскольку отрицательные заряды атомов фосфора стремятся оттолкнуть нуклеофилы. Например, синтез 3, 5 -гуанозинциклофосфата (сОМР, разд. 3.4.2) из гуанозинтрифосфата заметно ускоряется в присутствии двухзарядиых катионов металлов (например, Mg2+, Мп2+, Ва2+, 2п=+, Са2+). [c.195]

На что следует обратить особое внимапие при сравнении связей С = С и С = 0 Сходство между этими связями состоит в том, что их реакционная способность повышается в присутствии катализатора. Электрофильная атака на углерод-углеродную двойную связь нуждается иногда в катализаторе, который обычно повышает концентрацию электрофильного агента. [c.6]

Фентиазины. Обработка диариламинов элементарной серой при высоких температурах представляет простой и общий метод получения различных фентиазинов. Для нахождения оптимальных выходов реакция была тщательно изучена. Применение таких катализаторов, как йод, хлористый алюминий или другие катализаторы электрофильного типа (0,1—1,0 вес.%), снижает температуру реакции примерно на 50°, а выход повышает с приблизительно 50% до почти количественного. Предпочитают применять 30%-ный избыток [c.568]

Трифторуксусная кислота Fj OOH. Получают электрохимическим фторированием Hj OOH в безводном НР. Жидкость, дымящая на воздухе, имеет резкий запах, т.кип. 72,4 С. Растворима в воде. Сильная кислота (рК 0,23). Применяется как растворитель и катализатор электрофильных реакций используется для борьбы с эпизоотиями. Ангидрид трифторуксусной кислоты - эффективный катализатор для реакций ацилирования и хорошее водоотнимающее средство. При попадании на кожу вызывает ожоги. ПДК 2 мг/м . [c.315]

Для хлорирования (бромирования) в ядро ароматические изоцианаты обрабатывают хлором (бромом) при нагревании в присутствии катализатора электрофильного вамещения (кислот Льюиса, иода) [58, 725, 809, 854, 1031] [c.21]

Увеличения стабнли 5ацни уходящей группы. можно достигнуть, применяя катализаторы электрофильного характера. Так, й случае галогенпроизводных реакции ускоряются в присутствии ПОНОВ серебра, способных образовывать комплексы с галогенид-ионами [11, 974, т, 43, с. 707]. Было показано, что в присутствии ионов серебра даже первичные галогениды могут реагн-ровать lio механизму S . Об этом свидетельствует характер зависимости скорости реакции от строения субстрата, а также )1Г .чичие перегруппирокск в процессе замещения, что обычно рассматривается как доказательство промежуточного образовании карбкатионов [25, 1981. т. 258. с. 113 28, 1984, т. 20, 14, 47 ) (См., однако, [18. 1983, с. 1149]). [c.291]

В большинстве случаев реакции благоприятствует предварительная электрофильная сольватация атома кислорода, что особенно характерно для присоединения вещесТв, обладающих кислотными свойствами (Н2О, ROH, H2S, H N, АгОН, R OOH). Их сопряженные основания (НО-, R0-, SH, N, ArO , R OO ) являются значительно более сильными нуклеофилами и выполняют при этих реакциях роль нуклеофильных катализаторов. Электрофильная сольватация кислорода осуществляется при этом реагентом HY [c.55]

Замена водородной ионной формы сульфогрупп на солевую сопровождается значительным понижением концентрации водородных ионов в реакционной зоне — катализаторов электрофильного замещения сульфогрупп — и повышением их стойкости к нагреванию в воде и водных растворах. В отсутствие водородных ионов десульфирование катионита КУ-2 (в буферном растворе с pH 7) не обнаружено даже при 583 К [100]. Десульфирование мембраны Анкалит К-2 солевых форм (с сульфатными группами Я—ОЗОзК) в буферном растворе с pH 7 I в водной суспепзпи с анионитом АН-31 (ОН") наступает с заметной скоростью при температуре 413 К [132]. [c.52]

Хлорирование ароматических ядер фенилхлорсиланов облегчается в присутствии катализаторов электрофильного хлорирования (металлического железа, иода, пятихлористого фосфора, треххлористой сурьмы, хлористого алюминия), а также при облучении УФ-светом [4] (см. стр. 298—300). [c.285]

Современная общая химия Том 3 (1975) -- [ c.2 ]

Современная общая химия (1975) -- [ c.2 ]

Теория химических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1984) -- [ c.140 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.278 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.278 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология