Образование комплексов с металлами

Карбонильные комплексы. v =o для окиси углерода наблюдается около 2150 см К При образовании комплексов с металлами эта частота. понижается. Для концевых карбонильных групп (карбонильный лиганд связан только с одним атомом металла), в зависимости от природы металла и характера других заместителей при металле, частоты валентных колебаний СО лежат, в области 1900—2100 см К Для мостиковых групп, связанных одновременно с двумя атомами металла, частоты снижаются до 1700—1900 см . Таким образом, представляется возможным различать мостиковые и концевые карбонильные группы. [c.54]

Образование комплексов с металлами [201] [c.67]

Азокрасители, содержащие один из изображенных ниже структурных элементов, способны к образованию комплексов с металлами [c.745]

После длительного предварительного изучения было обращено внимание на аминотиолы и производные ионола. Тиольная группа в аминотиолах должна обеспечить высокую ингибирующую активность присадок, а аминная — антикоагулирующую. Если аминная и тиольная группа находятся в а-положении, то они должны иметь еще и антикоррозионные свойства за счет образования комплексов с металлами [c.218]

По спектрофотометрическим характеристикам МТС обычно лучше, чем КО (см. гл. 13, 3). Прн образовании комплекса с металлами окраска изменяется от слабой серой до ярко-с шей. Недостатком реактива является малая устойчивость его растворов во времени как правило, следует применять только свежеприготовленные растворы. [c.296]

Самым известным химическим свойством порфириновых систем является, вероятно, относительная легкость образования комплексов с металлами к настоящему времени получены и охарактеризованы комплексы с большинством металлов периодической системы [2, 10]. Легкость образования комплексов подчеркивается тем, что большинство пиррольных пигментов со сколько-нибудь значительными физиологическими функциями представляют собой комплексы металлов (например. Ре в накапливающих кислород и [c.394]

Амино-2-нафтол-4-сульфокислота и 1-амино-8-наф-тол-3,6-дисульфокислота - диазосоставляющие в синтезе азокрасителей, все остальные А.-азосоставляющие. А, у к-рых группы ОН и NH2 находятся в разных циклах нафталинового ядра, активно вступают в азосочетание с диазосоединениями, причем азогруппа направляется в орто-положение к фуппе NHj в кислой среде, к группе ОН-в щелочной. Поэтому в зависимое и от использованной реакц. среды можно получать два ряда моноазокрасителей, различающихся по цвету. Как правило, А. сочетают дважды (сначала в кислой qjefle, в к-рой ориентирующее действие оказьшает группа NHj, а затем в щелочной) и синтезируют пенные дисазокрасители. Во всех случаях азогруппа в образующихся азосоединениях находится в орто-положении к группе ОН или NHj, вследствие чего возможно образование комплексов с металлами. Поэтому такие азосоединения-ценные протравные красители для шерсти. Кроме того, азосоединения, получаемые из 2-ами-но-5-нафтол-7-сульфокислоты, обладают большим сродством к непротравленному хлопку. Это св-во усиливается у ее N-ацилпроизводных. [c.140]

В соответствии с их кислотно-основными свойствами амиды действуют как доноры или акцепторы протона при образовании водородных связей. Важным проявлением способности к образованию водородных связей является самоассоциация в концентрированных растворах, когда каждая молекула амида является донором и акцептором при возникновении водородной связи (только для первичных и вторичных амидов). Этот факт можно легко наблюдать, так как происходит уменьшение vnh и v =o при переходе из газовой в конденсированную фазу [183]. Как в случае протонирования и образования комплексов с металлами, умень- [c.441]

Необходимо отметить, что аскорбиновая кислота и ее эфиры с жирными кислотами, как и многие другие синергисты, одновременно несут функцию деактиваторов металлов [169—1/21. В качестве деактиваторов металлов могут выступать также некоторые белки, углеводы и поверхностно активные вещества, способные образовывать комплексы с переходными металлами. Комплексообразующее действие белков растет при переходе от pH 3 к pH 8. Это связано, по-видимому, с тем, что при переходе от кислой к нейтральной среде происходит постепенная диссоциация фосфатных, карбоксильных, имидазольных и и-ами-ногрупп белковой молекулы, и при этом увеличивается сродство белка к ионам металла. Способность белковой молекулы к образованию комплекса с металло.м в сильно степени зав 1С1 т от природы металла, причем как правило с ла взаимоде Ств 1л падает в ряду [c.228]

Действие борных кислот и их производных заключается преимущественно, как уже указывалось выше (см. II 1.1.2), в образовании комплексов с металлами, катализирующими распад полимера. Этим свойством обладают как органические производные борной кислоты, так и неорганические соединения бора. Обзор по эфирам борной кислоты, действующим как антиоксиданты для полимеров, приводится в работе [491]. [c.329]

К одной группе относятся те, которые поглощают свет только в ультрафиолетовой части спектра и при образовании комплексов с металлами полоса поглощения в ультрафиолетовой части спектра смещается лишь незначительно. Таким образом, при визуальном наблюдении бесцветны как реактивы, так и большин- [c.282]

Следует отметить, что во всех случаях азогруппа в образующихся азосоединениях находится в орто-положении к окси-или аминогруппе и потому возможно образование комплексов с -металлами. Поэтому такие азосоединения представляют ценность как протравные красители для шерсти. [c.113]

Все металлохромные индикаторы, кроме хелатообразующих свойств, обязательно обладают и кислотно-основными свойствами. Это объясняется тем, что между процессами образования комплекса с металлом и кислотно-основными изменениями цвета, происходящими за счет диссоциации или протонирования, нет существенной разницы. Чаще всего в обоих процессах участвует фенольный гидроксил, входящий одновременно в группировки, ответственные за хелатообразование и за изменение цвета при изменении pH среды. [c.10]

В процессе образования комплекса с металлом освобождаются ионы водорода и понижается pH раствора. Если раствор не обладает буферными свойствами, это понижение может составить несколько единиц pH. [c.23]

Органическая химия — это мир ковалентных связей и, хотя поляризационные эффекты, диссоциация некоторых функциональных групп (МНг, СООН и др.), образование комплексов с металлами и приводят к возникновению ионных состояний, все же ко-валетно связанные структуры доминируют в химии углерода. Ковалентные связи возникают за счет электронов второй оболочки (2р-электроны имеют параллельные спины) [c.161]

Для получен1 я тетацин-кальция (П) этилендиаминтетрауксусную кислоту (I) обрабатывают рассчитанным количеством едкого наТра и избытком карбоната кальция [2,3]. Полученный водный раствор П поступает на ампулированне [4]. Для получения И в сухом виде, пригодного и для таблетирования, П осаждают из водного раствора спиртом и сушат. Все процессы по получению II проводят в стеклянной, эмалированной или фарфоровой аппаратуре, чтобы избежать образования комплексов с металлами. [c.17]

Для разделения соединений этого типа был использован целый ряд методов ЖХ, два из которых представляют особенный интерес, поскольку не требуют предварительной дериватизации. Один из этих методов, основанный на образовании комплексов с металлами, применим лишь к ограниченному кругу соединений. В основу другого, более общего, метода положены два различных варианта хиральной ион-парной хроматографии. В одном из них ахиральный сорбент сочетается с хиральным противоионом (разделение диастереомерных ионных пар), в другом — хиральный сорбент сочетается с ахираль-ным противоионом (разделение хиральных ионных пар, см. разд. [c.199]

Азогруппа не принимает участия в образовании комплекса, так как координация металла с азотом азогруппы невозможна при наличии координационной связи металла с окси- и карбоксильной группами. Ранее уже указывалось, что азогруппа вступает в координацию с атомом металла только тогда, когда они оба находятся в хелатовом кольце. Способность некоторых оксикислот к образованию комплексов с металлами хорошо известна. [c.636]

Циановодород (циановодородная кислота синильная кислота) H N М 21 fi Бесцв. жидк. или газ. ( л —14. 26. рК 9.14. Раств-сть со Н О, ЕЮН м. р. эф. Ингибирует путем образования комплексов с металлами, входящими в состав металлоферментов (нанр., при 10 3 - - 10 М цитохромоксидазу), или путем образования циангидринов с карбонильными гр. Контроль металл-ингибирующей активности с помощью азида, СО или сероводорода. Можно вдыхать довольно высокие конц. цианида. Активной формой является недиссоциированная кисл. [c.261]

Антибиотики группы блепмипииа Особое место среди гликопептидов занимают противоопухолевые антибиотики группы блеомицина. Их характерными особенностями являются присутствие в молекуле серосодержащего хромофора и способность к образованию комплексов с металлами. Первый представитель этой группы — флеомицин — был [c.186]

Аминокислоты И их производные не дают волн восстановления, если они не содержат каких-либо восстанавливающихся групп. Если их константа диссоциации больше 10 , то они будут давать волну водорода. Аминокислоты можно определять косвенно путем образования комплексов с металлами и полярографирования этих комплексов. Чаще всего используют комплекс меди, который получают, добавляя аминокислоту к раствору фосфата меди в дннатрийфосфате [120]. Волна появляется между —0,7 и —1,0 в и характеризует содержание аминокислоты в растворе. Для глицина ток пропорцио- [c.385]

Сдвиг равновесия комплексообразования в кислой среде зависит от первой степени (а не квадрата) изменения концентрации водородных ионов. Это подтверждает, что образование комплексов с металлами происходит по оксихинон-ной (а не по ортодифенольной) группе 19]. Комплексы фенилфлуорона со многими металлами имеют высокий молярный коэффициент поглощения [20]. [c.285]

Несопряженные двойные связи в молекулах алкенов могут участвовать в образовании комплекса с металлом независимо друг от друга. Два ярких примера — это комплексы циклооктадиена-1,5 (29.IX) и иорборнадиена (29.Х) соответственно. В транс,транс,. трамс-циклододекатриене на одном атоме металла могут коорди нироваться все три несопряженные двойные связи (29.XI) [c.598]

Функциональные производные алкилфосфоновых кислот. Открытие комплексообразующих свойств аминоалкилфосфоновых кислот явилось причиной интенсивных исследований по разработке методов их синтеза и установления связи между строением и способностью к образованию комплексов с металлами [c.303]

Лиганды, в соединениях с которыми металлы проявляют низкие степени окисления, способны отдавать заряд металлу при образовании о-связи и получать обратно часть или весь заряд при образовании координационных л-связей металл — лиганд такими лигандами являются СО, N0+, СЫ" и КЫС. Эти четыре лиганда имеют высокую силу поля и расположены в конце спектрохимического ряда. Поэтому они вызывают существенное расщепление и /у-орбиталей и приводят к больщой энергии стабилизации поля лигандов в комплексах. Переходные элементы — это слабо основные металлы, так что при образовании комплекса следует ожидать переноса заряда до тех пор, пока ионы металла не станут почти электронейтральными. Таким образом, металлы в высоких степенях окисления будут образовывать устойчивые комплексы с лигандами, которые отдают иМ часть заряда при образовании координационной ст-связи. С теми лигандами, которые для образования сильной связи требуют также возникновения я-связей металл — лиганд, устойчивые комплексы образовываться не будут, так как это повышает положительный заряд металла. С ние л-связи металл — лиганд важно для получения устойчивых комплексов металлов с низкими степенями окисления, так как при этом лиганду возвращается основная часть заряда, отданного металлу при образовании ст-связей, что делает металл почти нейтральным. Из этих лигандов СО и N0+ — хорошие л-акцепторы (рис. 7.16) —проявляют тенденцию к образованию комплексов с металлами в нулевой и даже отрицательной степенях окисления (в последнем случае при образовании л-связей от металла перемещается больше заряда, чем отдается ему при образовании о-связей). Так, в изоэлектронном ряду Мп1Ц(С0)(Ы0)з, Ре11(СО)2(МО)2, Со1(СО)з(НО) и №°(С0)4 можно ожидать, что ион N0+ благодаря своему положительному заряду будет худшим ст-донором, но лучшим л-акцептором, чем СО. Это объясняет появление отрицательной степени окисления в смешанных карбонилнитрозильных комплексах. [c.269]

Полученные эффекты можно объяснить образованием комплексов с металлами гуминовых кислот торфа. В зависимости oi природы металла и молекул гуминовых кислот заряд комплексов может быть как отрицательным, так и положительньш. [c.266]

Синтез цистинсодержащих пептидов окислением соответствующих производных цистеина. При аутоокислении пептидов, содержащих свободные меркаптогруппы, образуются исключительно дисульфиды. Эта реакция протекает очень медленно, но существенно катализируется ионами тяжелых металлов. Поскольку в условиях обычной экспериментальной работы практически невозможно полностью избавиться от ионов тяжелых металлов, то контакта с кислородом воздуха уже достаточно, чтобы цистеинсодержащие пептиды со свободной меркаптогруппой частично превратились в производные цистина в ходе таких операций, как упаривание, перекристаллизация, хроматография на колонках и т. д. [2192]. Иногда такое аутоокисление кислородом воздуха используют для синтеза бис-пептидов цистина [558, 729, 2192, 2322]. В большинстве случаев для ускорения процесса окисления через раствор цистеинсодержащего пептида пропускают ток воздуха [73, 940, 1539]. Иногда в качестве окислителя используют перекись водорода [856, 938]. Часто процесс проводят в присутствии катализаторов хлорного железа [73, 2579], сульфата железа(III) [940], окиси железа [858, 859] или сульфата меди(II) [938]. Изучение механизма окисления меркаптанов явилось предметом многих исследований, которые, однако, большей частью проводились не на цистеине, а на других меркаптанах. Детальный анализ этих работ дан в обзоре Сесиля и Мак-Фи [473]. Ламфром и Нильсен [1320] на основании изучения кинетики катализируемого металлами аутоокисления высказали предположение, что механизм этой реакции включает образование комплексов меркаптанов с металлами, а также тиольных радикалов. С другой стороны, был предложен ионный механизм реакции химического окисления меркаптанов, также протекающий через промежуточное образование комплексов с металлами. [c.305]

Фотометрические реагенты, связывающие ион металла только за счет атомов азота, в экстракционных аналитических методах применяются довольно редко (за исключением случаев образования ионных пар). Это связано с тем, что обычно такие реагенты неспособны выполнить требование о нейтрализации заряда катиона при образовании комплекса с металлом. В качестве исключения можно назвать фенил-а-пиридилкетоксим ( III, К=фе-нил), который связывает металл двумя нейтральными атомами азота. В таких случаях растворимость в органическом растворителе достигается за счет потери протона комплексом металла — в данном случае оксимным гидроксилом таким образом, реагент ведет себя так, как если бы он был анионом, образующим нейтральный комплекс. Фенил-а-пиридилкетоксим был предложен в качестве аналитического реагента для железа и палладия [36], а метил-а-пиридилкетоксим — для u(I) и Fe(Il) [37]. Сам пи-ридин-2-альдоксим образует интенсивно окрашенные хелаты со [c.246]

Влияние экстракции азотной кислоты на извлечение металла. Найдено, что с экстракцией Ат (П1) конкурирует образование комплекса ТЛМАЫОз-НЫОз. При извлечении индикаторных количеств америция растворами частично связанного с азотной кислотой ТЛМАЫОз можно предполагать, что в образовании комплекса с металлом участвует только свободный экстрагент. [c.290]

Металлохромные индикаторы представляют собой органические красители, способные изменять свою окраску при образовании комплексов с металлами. По сравнению с описанными в предыдущем разделе металлиндикаторами они имеют ценное преимущество интенсивность окраски их комплексов с металлами в 10— 100 раз больше (молярный коэффициент экстинкции Ю —10 ). Поэтому отчетливое изменение окраски можно наблюдать при концентрации металлохромного индикатора порядка ТО" —10" М. При этом количество металла, связанного с индикатором, настолько мало (около 0,1% всего присутствующего количества металла), что при расчете результатов определения им можно пренебречь. Свободный индикатор также почти всегда окрашен (поскольку речь идет о красителе), так что конец титрования устанавливается не по исчезновению или появлению, но по изменению окраски. Только фталеины являются одноцветными индикаторами, но и у них окраска комплекса с металлом обусловлена структурными особенностями молекулы лиганда, причем эта окраска более интен- сивна по сравнению с окраской металлокомплексов индикаторов, описанных в разделе 1. [c.43]

Своеобразие этих соединений заключается в том, что в их молекулах при образовании комплексов с металлами происходит отщепление протонов не только от заместителей кислотного характера, но и от гидразогруппы. [c.65]

Несколько лиаз кетокислот, близкородственные альдолазам, также требуют активации добавлением М +, например изоцитрат-лиаза [295], р-окси-р-метилглутарил-КоА-лиаза [296] и цитрат-лиаза [297]. Было высказано предположение, что в катализе лиазами кетокислот [295] участвуют мостиковые комплексы фермент— М + — субстрат, однако имеется мало данных, подтверждающих это предположение. Было показано образование кинетически важного комплекса Мп2+ —цитратлиаза, в котором Мп2+ повышает СРП. Однако не наблюдалось снижение этого эффекта ни при добавлении субстрата (цитрата), ни при добавлении продуктов этой реакции (оксалоацетата, ацетата) [298]. Эти данные, однако, недостаточны, чтобы исключить образование комплекса с металлом в качестве мостика. Сходные результаты были получены при СРП-исследованиях Мп2+-ФДФ-альдолазы из дрожжей, однако в [c.483]