Левопимаровая кислота малеиновый аддукт

Для снижения склонности к кристаллизации, повышения температуры размягчения и кислотного числа канифоль обычно модифицируют. Наиболее распространенным способом модифицирования является обработка продукта в жидком состоянии при температуре около 200 °С диенофильными реагентами малеиновым ангидридом, малеиновой или фумаровой кислотой. Получаемый в результате обработки аддукт присоединения диенофила к смоляным кислотам (к левопимаровой кислоте, образующейся вследствие реверсии абиетиновой кислоты) называют модифицированной талловой канифолью. Модифицированная канифоль обладает более высокими потребительскими свойствами и имеет более широкую область применения. Расход модифицирующего агента зависит от качества исходной талловой канифоли и составляет 30—60 кг на 1 т канифоли. Кислотное число модифицированной канифоли не менее 175 мг КОН/г. [c.139]

Левопимаровая кислота легко, уже при комнатной температуре, количественно образует аддукт с малеиновым ангидридом Другие смоляные кислоты абиетинового типа в условиях син теза, т е при повышенной температуре, находятся в состоянии подвижного равновесия, причем в составе равновесной смеси всегда присутствует левопимаровая кислота Именно она всту пает в реакцию, поэтому равновесие в смеси кислот непрерывно смешается в сторону образования дополнительных количеств левопимаровой кислоты [c.301]

Присоединение малеинового ангидрида. Давно известно, что левопимаровая кислота, присоединяя малеиновый ангидрид, образует аддукт, являющийся одновременно и кислотой и ангидридом [c.544]

Малеиновый аддукт левопимаровой кислоты имеет темп. пл. 232°, [а], = —23,6°, [а]г, =—27°. Он содержит одну малореакционноспособную двойную связь, в частности не присоединяющую брома. Малеиновый аддукт левопимаровой кислоты является основным компонентом канифольно-маленновых смол, которые будут рассмотрены далее. [c.545]

Левопимаровая кислота отличается от абиетиновой кислоты положением двойных связей обе они находятся в кольце С (Ружичка, 1940 г.). Это положение обнаруживается, между прочим, по гладкому образованию аддукта с малеиновым ангидридом (тот же аддукт медленно образуется из абиетиновой кислоты вследствие смещения двойных связей). [c.870]

Левопимаровая кислота, имеющая так же, как и абиетиновая, две ненасыщенные группы внутри колец и одинаковые боковые группы, переходит в абиетиновую кислоту при нагревании канифоли свыше 150°. Можно считать, что при реакциях, проходящих при высоких температурах (свыше 150°), левопимаровая кислота, как таковая, уже не реагирует, так как полностью изомеризуется в абиетиновую. Левопимаровую кислоту можно отделить от других кислот, в частности от абиетиновой, при действии на нее малеиновым ангидридом, с последним она реагирует уже при обычных температурах, образуя продукты присоединения (аддукты, стр. 588), в то время как абиетиновая кислота реагирует с малеиновым ангидридом лишь при 150° и выше. Неоабиетиновая кислота также сравнительно легко изомеризуется в абиетиновую. Эти три кислоты характеризуются сопряженной диеновой группировкой, которая отсутствует в осталь-лых двух кислотах. [c.404]

Канифольно малеиновый аддукт представляет собой продукт конденсации канифоли (реагирующей в виде левопимаровой кислоты) и малеинового ангидрида [c.205]

Образование малеиновых смол. Известно, что из всех смоляных кислот левопимаровая кислота является самым активным диеновым соединением поэтому она присоединяет мале-иновый ангидрид при обычной температуре. Абиетиновая и неоабиетиновая кислоты, также содержащие сопряженные двойные связи, присоединяют малеиновый ангидрид только при относительно высокой температуре (180°), но образуют при этом такой же аддукт, как и левопимаровая кислота. [c.566]

Ломбар" показал важнейшие различия, которые обнаруживаются Б механизме присоединения малеинового ангидрида к разным смоляным кислотам. Присоединение левопимаровой кислоты происходит при обычной температуре, а для других кислот группы абиетиновой — при температуре около 180°. Абиетино-малеиновый аддукт является индивидуальным соединением и по свойствам сильно отличается от канифоли. Температура его плавления достигает 220°, тогда как немодифицированные смоляные кислоты в основном плавятся при 150—180°. Главным преимуществом аддукта является, таким образом, значительное повышение температуры плавления канифоли. [c.391]

Малеиновый аддукт левопимаровой кислоты может быть получен непосредственно из канифоли. Для этого к расплавленной канифоли, нагретой до 180°, добавляют теоретическое количество малеинового ангидрида кристаллизацией из уксус ной кислоты получают твердый продукт. Уксусная кислота обязательна в качестве растворителя лищь при первой кристаллизации последующие кристаллизации могут проводиться в любом другом растворителе. [c.545]

Аналогично односторонне конденсируются и многие другие план-несим-метричные производные циклогексадиена-1,3 [113, 114, 397—403]. Односторонне реагируют с малеиновым ангидридом и многие сложные циклические соединения, содержащие циклогексадиеновую группировку, например левопимаровая кислота [93,95],эргостерон идр.[101, 115, 116, 116а]. То, что план-несимметричные диены ориентируются с диенофилами действительно своими менее экранированными сторонами и реагируют односторонне, впервые было показано в случае диеновых конденсаций с участием производных стирола. Брукнер и Ковач [404—406] нашли, что анетол при нагревании с малеиновым ангидридом конденсируется с двумя его молекулами, образуя только один бис-аддукт (ХУ). Строение последнего подтверждалось [c.55]

Было показано [553—557, 557а], что левопимаровая кислота легко образует с малеиновым ангидридом кристаллический аддукт (XII), тогда как абиетиновая кислота дает тот же аддукт только при нагревании до 175°. Считается доказанным [557а, 558—561], что левопимаровая кислота ( XI) имеет систему сопряженных двойных связей, расположенных в одном цикле, и благодаря такому их цисоидному расположению она легко вступает в диеновый синтез [c.356]

Обе двойные связи в абиетиновой кислоте являются сопряженными ( макс241 м ), что первоначально было доказано реакцией азосочетания с хлористым и-нитрофенилдиазонием. Абиетиновая кислота дает аддукт с малеиновым ангидридом при нагревании выше 100°, что предполагает цисоидное расположение двойных связей в ней, но оказалось, что тот же продукт образуется и из ее изомера --- левопимаровой кислоты. Поскольку левопимаровая кислота дает этот аддукт при комнатной температуре, то, следовательно, при образовании этого же аддукта из абиетиновой кислоты неизбежно должна происходить перегруппировка двойных связей. Положение одной из двойных связей в абиетиновой кислоте было доказано серией [c.249]