Взаимодействие с малеиновым ангидридом и другими продуктами

Малеиновый ангидрид можно присоединить к твердому каучуку при относительно высоких температурах в присутствии подходящего катализатора [310] или даже в отсутствие последнего [339]. Снайдер и Пакстон провели реакцию в этих условиях с синтетическим каучуком [340]. Реакцию проводят в закрытом реакторе или смесителе при температурах от 150 до 240° в присутствии различных ингибиторов полимеризации. Применение этих ингредиентов позволяет избежать сшивания цепей. Грин и Свер-драп [341, 342] исследовали взаимодействие малеинового ангидрида и других олефинов с регенерированным каучуком. Используя одновременное действие тепла, энергичной пластикации и реагента, они получили карбоксилсодержащий полимер из отходов вулканизованного каучука. По сравнению с исходным эластомером такие регенерированные продукты обладают повышенной устойчивостью к набуханию в маслах и углеводородах, а также к старению. Обработку каучука проводили в специальном пластикаторе (регенерационный аппарат непрерывного действия). [c.190]

Поликондеисация глицерина возможна также с дрУ" гими двухосновными кислотами или их комбинациями с фталевой кислотой. Однако в большинстве случаев используется главным образом фталевая кислота илн ее смесь с небольшими количествами таких кислот, как адипиновая или себациновая. Фталевый ангидрид можно заменить, полностью или частично, малеиновым ангидридом. В некоторых случаях добавляют канифоль, особен1Ю в смолы, содержащие малеиновын ангидрид. Взаимодействие абиетиновой кислоты или других ненасыщенных компонентов каннфоли с малеиновым ангндридом по реакции Дильса-Альдера приводит к образованию продуктов с различными свойствами. Вместо глицерина может быть использован пентаэритрит. [c.348]

Для отверждения ПВА клеев для бумаги и других целей предлагаетс я использовать также другие кислотные отвердители, например, борную кислоту (17—50 масс. ч. на 100 масс. ч. ПВС, содержащегося в дисперсии), соли азотной кислоты в сочетании с самой азотной кислотой и параформальдегидом, нитрат хрома, хлорид алюминия, соли надсерной кислоты в сочетании с олефинами, адипиновую кислоту с уксусным ангидридом, продукт взаимодействия малеинового ангидрида с канифолью и др. Оптимальное количество хлорида алюминия — 8 % (в виде 35 %-ного водного раствора), а нитрата хрома — 7 % в виде 70 %-ного раствора. [c.84]

Неполное окисление различных органических соединений на гетерогенных катализаторах используется в современной химической промышленности для синтеза ценных кислородсодержащих продуктов окиси этилена из этилена, акролеина и акриловой кислоты из пропилена, бутадиена из бутена, фталевого ангидрида из нафталина или о-ксилола, малеинового ангидрида из бензола или бутена, формальдегида из метанола, акрилонитрила из пропилена и аммиака и т. д. [15]. Помимо этого, на практике используется также глубокое окисление органических веществ при каталитической очистке воздуха и других газов. Исследование процессов рассматриваемого класса дает также ценный материал для решения фундаментальных проблем теории катализа научного предвидения каталитических свойств — активности и селективности, исследования характера промежуточного химического взаимодействия в ходе катализа и роли различных типов механизмов каталитических процессов. [c.187]

Взаимодействие с малеиновым ангидридом и другими продуктами [c.130]

Легкость, с какой каучук взаимодействует с малеиновым ангидридом, заставляет предположить, что ма-леиновый и другие ненасыщенные ангидриды и кислоты могут быть использованы для создания поперечных химических связей между каучуком и реакционноспособными полимерами. Так, если проводить синтез фенол-формальдегидной смолы в присутствии каучука, ненасыщенные группы молекул каучука по-видимому, на некоторой стадии синтеза смолы взаимодействуют с гидроксилсодержащим компонентом [17]. При нагревании таких фенолформальдегидных привитых сополимеров с гексаметилентетрамином образуются поперечные химические связи эти продукты размягчаются при температурах около 120° и снова затвердевают при охлаждении. [c.65]

За последние годы были разработаны моторные масла с пониженной зольностью. Большой интерес представляют амидопроизводные янтарной кислоты (сукцинимиды) - беззольные моющие присадки - их синте з основан на реакции взаимодействия малеинового ангидрида с по либутенами или какими-либо другими полимерами и последующей обработке полученного продукта полиалкили-рованными полиаминами. Вначале сукцинимиды применяли в карбюраторных двигателях, чтобы предотвратить появление низкотемпературных отложений (осадков). Затем бьиш разработаны универсальные сукцинимиды, характеризующиеся весьма высокими моюще-диспергирую-щнми свойствами в широком- интервале температур. [c.16]

В лакокрасочных материалах в той или иной мере применяют также многие другие виниловые полимеры и сополимеры. Их можно разбить на два больших класса. Первый включает полимеры, которые не содержат группы, заметно реагирующие друг с другом или с другими смолами. Таковы, например, сополимеры винилхлорида с винилацетатом и винилнденхлорнда с акрилонитрилом. Для достил< ения адгезии к покрываемой поверхности необходимо подвергать их горячей сушке при температурах порядка 170 °С и, следовательно, ввести стабилизаторы для предотвращения выделения соляной кнслоты. Второй класс включает смолы, содержащие реакционноеиособные группы, например, гидроксильные нли карбоксильные. К ним относятся слабогидролизованный сополимер винилхлорида и винилацетата и сополимер винилхлорида и вннилацетата, содержащий небольшое количество остатков малеинового ангидрида. Эти продукты более, чем предыдущие, совместимы с амино-формальдегидными, фенольными и алкидными смолами и, нри взаимодействии с ними, образуют пленки удовлетворительного качества ири невысоких температурах горячей сушки. [c.102]

При диеновых конденсациях циклонов в качестве вторичных продуктов превращения могут образовываться и новые аддукты, возникающие в результате взаимодействия получающихся при декарбонилировании производных дигидробензола с молекулой диенофила. Если отщепление окиси углерода происходит в присутствии избытка диенофила, то дигидропроизводное (VI) может вступить с ним в реакцию в качестве диена, образуя при этом новый аддукт. Так, при конденсации 3,4-дифенилциклопентадиенона (IX R = Н), 2-алкил-3,4-дифенилциклопентадиенонов (IX Н = алкил) или других циклонов с малеиновым ангидридом в результате отщепления окиси углерода образующееся дигидропроизводное (X) реагирует далее как диен, присоединяя новую молекулу ангидрида, давая бис-ангидрид типа (XI) [422-425] [c.323]

При этом циклические диены типа циклопентадиена, а также фурана образуют бициклические аддукты с мостиком, которые теоретически могут существовать в форме экзо-и эндо-конфигураций. Имеются данные о том, что конфигурация продуктов присоединения зависит от природы растворителя, в среде которого протекает реакция, например, при взаимодействии фурана с малеиновым ангидридом в воде образуется эндо-цис-аддукт, а в эфире — экзо-цис-аддукт (2). Соотношение между экзо- и эндоформами подобных аддуктов позднее исследовалось и другими авторами (3). [c.167]

Чередующаяся сополимеризация происходит в двойных системах изобути-лен-акриловый мономер [39,40] или в тройных системах изобутилен-метила кри-лат-малеиновый ангидрид [41], изобутилен-метилакрилат-винилбензилхлорид 42] при одновременном воздействии источника свободных радикалов и комп-лексующейся добавки-ГАОС. Предложен обобщенный механизм образования полимерных продуктов по радикальному, катионному и другим способам [43,44. Комплекс из акцепторного мономера и ГАОС рассматривается как сложный мономер с пониженной электронной плотностью на двойной связи. Радикальный инициатор возбуждает основное состояние комплекса и генерирует стабильные радикалы, которые вступают в донорно-акцепторное взаимодействие с изобутиленом. При этом образуется шестичленная циклическая структура. Донорно-акцепторное взаимодействие между мономером, находящимся в комплексе с ра- [c.203]

Известно, что при проведении реакции Дильса — Альдера в присутствии переходных металлов изменяется направление реакции или распределение продуктов. Такие диенофилы, как малеиновый ангидрид и л-бензохинон, координированные с остатком Р(1(РКз)2, вследствие значительного переноса электронной плотности с палладия на диенофил не вступают в реакцию Дильса — Альдера вместо этого при взаимодействии комплекса Рс1(и-бензохинон) (РРЬз)2 с бутадиеном протекает другая реакция циклизации [56], [схема (3.44)]. При проведении реакции при 60 °С с выходом 75% был выделен комплекс (36), обработкой которого РНз5Ь выделен продукт (37). Реакция является общей для хинонов ацетил-и-бензохинон, метоксикарбо-нил-/г-бензохинон и 1,4-нафтохинон, координированные с палладием, дают аддукты, аналогичные соединению (37). [c.92]

Дубящими свойствами обладают также дициандиамидные смолы, сополимеры стирола с малеиновым ангидридом и др. [137, 164]. Эпоксидные смолы и коллаген также взаимодействуют между собой. В частности, из продукта взаимодействия коллагена с эпоксидной смолой путем интенсивного кислотного гидролиза совершенно не удается извлечь тирозин, а количество других аминокислот, извлекаемых при этом, уменьшается для лизина на 90%, [c.264]

В результате взаимодействия натурального или синтетич. каучука с 3 — 5% ангидрида малеиновой или другой а, 5-ненасыщенной к-ты образуется продукт, K-pbiii по ряду свойств отличается от исходного каучука. Он нерастворим в бензоле, образует прочные вулкапизаты с окислами свинца, цинка и ряда др. металлов и обладает меньшей газопроницаемостью. Процесс можно проводить в р-ре в присутствии источника свободных радикалов (папр., перекиси бензоила) или без иниц1[атора ири вальцевании. В последнем случае реакция инициируется полимерными радикалами, обра зующимися ири механической деструкции каучука на вальцах. [c.135]

Продукты взаимодействия каучука с малеиновым ангидридом малорастворимы и нетермопластичны, т. е. обладают свойствами вулканизатв, В то же время они сохраняют такие свойства исходного каучука, как способкость к вальцеванию, каландрованию и шприцеванию. Каучук, модифицированный малеиновым ангидридом в растворе и содержащий небольшое количество малеинового ангидрида, применяется для крепления резины к металлу. Модифицированный каучук вулканизуется серой с добавками гекеаметилентетрамина, анилина и других органических оснований, а также окислами металлов, дитиолами и диаминами. [c.194]

Пластикация натурального каучука в присутствии малеинового ангидрида даже при сравнительно небольших концентрациях последнего (порядка 5—7%) приводит к резкому возрастанию жесткости продукта присоединения и ускорению процесса. Причина столь резкого влияния малеинового ангидрида еще не вполне ясна 9. Понвидимому, малеиновый ангидрид, присоединяясь в виде единичных звеньев, создает узлы жесткости, распространяющие свое влияние на ряд соседних звеньев цепей каучуков, в результате чего жесткость макромолекул возрастает гораздо больше, чем можно было ожидать. Наоборот, такой сомер, как кислород, оказывает двоякое действие на свойства исходного полимера. С одной стороны, его включение в виде отдельных звеньев в цепь повышает их гибкость за счет снижения энергетического барьера вращения , с другой — повышается жесткость вследствие зозрастания сил межмолекулярного взаимодействия, поэтому окончательное его влияние предсказать довольно трудно. [c.142]

Наконец, Л. Д. Меликадзе, Э. Г. Леквеишвили и М. Н. Тевдоращвили, проанализировав причины вариабельности направления фотохимической реакции (фото-копденсации алкилфенантреновых углеводородов с малеиновым ангидридом), пришли к заключению, что образование отдельных продуктов реакции ...происходит не в зависимости от условий проведения реакции, а, согласно нашим систематическим 3,5-летним наблюдениям (более 450 опытов), имеет явно выраженный сезонный характер . Зимой образуется один продукт реакции, приблизительно в середине марта выход его постепенно исчезает, появляются другие продукты. К осени наблюдается обратная картина. Авторы пришли к заключению, что выход продуктов реакции ... зависит от факторов, обусловленных взаимодействием Солнце — Земля . [c.108]

Перспективной и доступной группой полимерных синтетических материалов для получения катионных пленкообразователей являются жидкие каучуки [32]. В водорастворимые продукты, диссоциирующие с образованием поликатионов, их превращают, вводя в полимерную цепь карбоксильные группы взаимодействием с малеиновым ангидридом с последующей их обработкой аминоспиртами, или путем эпоксидирования с последующим аминированием эпоксигрупп по описанным выше схемам [125]. Такие продукты можно модифицировать другими пленкообразователями, совмещать с отверждающими добавками, что существенно расширяет возможности их использования. Таким же путем на их основе можно получать и полиам-фолитные материалы. [c.74]

В 1907 г. Альбрехт описал продукты реакции между цикло-пентадиеном и некоторыми хинонами, а в 1920 г. Эйлер указал на возможность получения соединений на основе изопрена и бензохинона. В 1928 г. Дильс и Альдер опубликовали результаты работы, проведенной ими с целью идентификации некоторых ранее описанных соединений. Они показали возможность взаимодействия двух ненасыщенных соединений, одно из которых является диеном (т. е. содержит в молекуле две сопряженные двойные связи С = С в положении 1,3), а другое соединение — филодиеновая компонента — содержит одну этиленовую связь, активированную соседними функциональными группами. В качестве одного из таких соединений они указали на малеиновый ангидрид [c.385]

Виндаус высказал предположение, что вторая ядерная двойная связь также находится в кольце В и занимает в нем сопряженное положение по отношению к другой связи, а именно при С- — g. Спектр поглощения эргостерина с максимумом при 281m j. (Ige 4,0) и тот факт, что эргостерин может быть восстановлен натрием и амиловым спиртом , доказывает, что в молекуле стерина имеются две сопряженные двойные связи в одном и том же кольце. Дальнейшим доказательством служит реакция взаимодействия эргостерина с малеиновым ангидридом при умеренной температуре (135°), при которой образуется продукт присоединения при нагревании его в вакууме при 250°-- эргостерин может быть почти количественно получен обратно в чистом состоянии. Резуль- [c.161]

Уже давно известно, что действие солнечного света или добавление к пище жира печени трески или других видов рыб оказывает благотворное действие при заболеваниях рахитом. Эта болезнь развивается в младенческом и раннем детском возрасте вследствие недостаточного отложения фосфорнокислого кальция на концах растущих костей и проявляется в недостаточном их окостенении. Изучение экспериментального рахита у крыс привело к заключению, что основной причиной этого заболевания является недостаток в пище некоторых определенных веществ, и было установлено, что благотворное действие трескового жира зависит от присутствия в нем жирорастворимого вещества, известного теперь под названием витамина D. Противорахитические свойства первоначально ошибочно приписывались витамину А, также содержащемуся в жирорастворимой неомыляемой части трескового жира. Однако специфичная активность этой фракции не изменяется и после удаления из нее витамина А (лучше всего в виде продукта присоединения малеинового ангидрида) . По свойствам витамин D ближе к стеринам, хотя и не осаждается дигитонином. Спиртовый характер этого вещества был доказан Эндером , установившим, что витамин D легко вступает во взаимодействие с фталевым ангидридом, образуя кислый эфир. На основании этих наблюдений были разработаны способы приготовления концентратов витамина D из жира тунцов (Эндер) и трески , содержащих в 20000 раз больше витамина D однако полученные препараты были все же настолько неоднородны, что заключения о свойствах витамина оказались в значительной мере ошибочными. [c.164]

Для идентификации бутадиена применяют реакции присоединения, которые ведут к образованию кристаллического продукта, например присоединение брома, в результате которого получается кристаллический бутадиентетрабромид [2819] с т. пл. 118—119°. В результате присоединения двух молекул хлора, протекающего в аналогичных условиях, образуется соответствующее тетрахлорироизводное [2772, 2820], которое плавится при 72° [2772]. Другим соединением, которое выгодно использовать для идентификации бутадиена, является ангидрид тетрагидрофталевой кислоты (т. ил. 103—104°)— продукт взаимодействия бутадиена с малеиновым ангидридом [2821] (см. стр. 598). Выл также разработан метод идентификации бутадиена, согласно которому на мономер действуют сухим бромистым водородом, растворенным в ледяной уксусной кислоте, при температуре около 0° [2822] (ср. стр. 578). Затем по температуре кипения идентифицируют выделенный продукт, который может быть либо монобромпроизводпым (I, т. кип. 103°), либо дибром- [c.544]

Для смазочных масел и промывочных жидкостей [71] использовались как в чистом виде, так и в комбинации с другими антикоррозионными соединениями, алкенилянтарные кислоты, особенно их гомологи, содержащие более 20 атомов углерода. Описаны также продукты реакции ангидрида алкенилянтарной кислоты с длинноцепочечными первичными или вторичными аминами. Эти продукты представляют собой монокарбоновые кислоты, содержащие амидную связь [72]. Аналогичными соединениями с теми же функциями являются длинноцепочечные замещенные фталаминовые кислоты, полученные в результате взаимодействия фталевого ангидрида с соответствующим высшим первичным или вторичным амином [73]. В качестве ингибиторов коррозии для стали, алюминия, цинка и бронзы были изучены монозфиры и моноамиды фталевой, малеиновой и янтарной кислот, получаемые из высших спиртов и аминов [74]. [c.134]

Адсорбция молекул карбоновых кислот на поверхности раздела металл— масло тесно связана с природой их концевых групп, от которых зависит наиболее благоприятная ориентация молекул И331. Из других присадок класса синтетических карбоновых кислот применяют полуамиды циклогексен-1,2-ди-карбоновых кислот с мостиковой этиленовой группой внутри кольца типичный представитель этой группы получается взаимодействием дипентена и малеинового ангидрида с последующей обработкой продукта реакции амином жирной кислоты с длинной цепью [134]. [c.139]

Катализ бифункциональными соединениями может осуществляться внутримолекулярно, если реагирующая функциональная группа, нуклеофильная и электрофильная группировки имеют благоприятное расположение относительно друг друга, как, например, в продукте конденсации сополимера метакриловой кислоты и малеинового ангидрида с п-нитро-анилином. В этом соединении анилидная группа располагается между двумя соседними карбоксильными группами. Было установлено [54,68], что анилидная группа легко взаимодействуете одной из этих карбоксильных групп, образуя имид реакция протекает с максимальной скоростью [c.37]

Условия проведения реакции с твердым полимером исследованы в ряде работ [335]. Ле Бра и Компаньон показали, что химическое взаимодействие каучука с малеиновым ангидридом можно осуществить, пропуская смесь этих продуктов между холодными близко расположенными друг, к другу вальцами 310] или даже при простом сжатии между плитами пресса [336, 337]. Реакция протекает благодаря образованию радикалов под действием механических сил [314[. Особенности таких реакций изучали Туторский, Крокина и Догадкин [338]. [c.190]

На рис. 43 показано влияние температуры на конверсию и выход малеинового ангидрида и других продуктов реакции на катализаторах с различными соотношениями Р У, приготовленных взаимодействием суспензии У 2 5 в смеси изобутило-вого и бензилового спиртов с суспензией Н3РО4 в изобутиловом спирте. Перед испытанием катализаторы прокаливали при 500 °С в течение 3 ч. Катализаторы, приготовленные в органической среде, активны при бопее низкой температуре (окисление бутана на них протекает при 310 °С), тогда как катализаторы, приготовленные в водной среде, проявляют активность только при температурах выше 410 °С. Авторы работы [1651 полагают, что это связано с величиной удельной поверхности катализаторов (20-30 м /г), однако различие в их активности очень велико, и поэтому вряд ли оно обусловлено только из-мейением удельной поверхности. [c.156]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология