Смоляные кислоты Абиетиновая кислота из канифоли

И растительном мире. Сюда относятся смоляные кислоты — абиетиновая и левопимаровая, из которых состоит канифоль (стр. 657). Первая из них при дегидрировании селеном, которое всегда сопровождается декарбоксилированием, образует 1-метил-7-изопропилфенантрен (ретен) [c.259]

Важным направлением переработки фенантрена может стать получение заменителей канифоли, являющейся одним из крупно-тоннажных и дефицитных продуктов лесохимии. Канифоль используется для проклейки бумаги, как поверхностно-активное вещество (эмульгатор), компонент лаков и различны х резино-технических смесей, флюс при пайке. Канифоль представляет собой смесь так называемых смоляных кислот , характерным представителем которых является абиетиновая кислота. Потребность в канифоли в будущем значительно превысит ее реальные ресурсы. Традиционная же технология сбора живицы и получения живичной канифоли крайне малопроизводительна. [c.108]

КАНИФОЛЬ (от назв. др.-греч. г. Колофон в Малой Азии), твердая составная часть смолистых в-в хвойных пород деревьев, остающаяся после отгонки из них летучих в-в-скипидара. Хрупкая, стеклообразная, прозрачная смола от светло-желтого до темно-коричневого цвета. Содержит 60-92% смоляных кислот (в осн. абиетиновую к-ту), 0,5-12% насыщенных и ненасыщенных жирных к-т, 8-20% нейтральных в-в (сескви-, ди- и тритерпеноиды). К. хорошо раств. в диэтиловом эфире, абс. этаноле, ацетоне, бензоле, хуже-в бензине, керосине, не раств. в воде. Перегоняется с перегретым до 200 °С паром без разложения. Т. размягч. 40-75°С, т. пл. 100-140°С, т. кип. 250°С/5 мм рт. ст., т. крист. 95-110°С ii 1.07-l,09 ц 3,7-10 Па С (50°С), [c.305]

Абиетиновая кислота (т. пл. 170—174 °С) является примером трИ циклического дитерпена. Она относится к смоляным кислотам и состав ляет основную часть канифоли [c.684]

По своей химической природе канифоль, как известно, представляет собой смесь изомерных смоляных кислот, главными из которых являются абиетиновые. [c.228]

Абиетиновая смола является продуктом глубокого окисления еловой канифоли, которая в своем составе уже имеет 40— 60 % окисленных смоляных кислот До настоящего времени основным сырьем для производства абиетиновой смолы служила еловая серка, которая содержит 50—70 % смолистых веществ, 15—25% механических примесей и 15—25% влаги Содержа ние скипидара в ней очень невелико и обычно составляет 1-3 % [c.279]

Дитерпены -соединения). Дитерпены (четыре изопреновые единицы) могут иметь и циклическую, и ациклическую структуру. Фитол встречается в виде сложного эфира порфириновой части молекулы хлорофилла (см. рис. 22.2). Витамин А, который содержит один цикл и изопреноидную боковую цепь,— это растворимое в жирах вещество, находящееся в рыбьем жире, в частности в жире печени акулы. Это вещество необходимо для нормального зрения и для роста млекопитающих. Светочувствительные пигменты сетчатки глаза синтезируются в организме из витамина А. Агатовая кислота — одна из смоляных кислот. Вторая важная смоляная кислота — абиетиновая — главная составная часть канифоли, получаемой из разных видов сосны. Канифоль используется при приготовлении лаков. Она придает прочность и блеск высохшей пленке. [c.565]

Из всех дитерпенов наиболее широко распространены смоляные кислоты. Образующаяся при перегонке живицы с водяным паром нелетучая фракция (канифоль) содержит в качестве основного компонента абиетиновую кислоту. В необработанной живице содержание абиетиновой кислоты невелико. Однако в процессе удаления [c.349]

Сиккатив, приготовленный на основе льняного масла, называют линолеатом (соль тяжелых металлов жирных кислот льняного масла), а соль таких же металлов и абиетиновой кислоты (соль смоляных кислот канифоли) —резинатом. [c.106]

В качестве органических кислот для смесей на основе хлорсульфированного полиэтилена предпочтительно применяют смоляные кислоты (гидрированную канифоль, диспропорционированную абиетиновую кислоту). Введение в смесь чистой абиетиновой кислоты по сравнению с более сложными по составу смоляными кислотами не дает никаких преимуществ. Скорее следует предпочесть гидрированную смоляную кислоту. Преимущество последней заключается в том, что она окисляется в меньшей степени и не изменяет [c.299]

КОСТЬ поверхности бумаги, придающие ей лоск и белизну. Сюда же вводятся и клеящие вещества, преимущественно канифоль, главная составная часть которой—абиетиновая кислота—образует со щелочами или а.ммиаком смоляные мыла, фиксирующиеся затем на волокне сульфатом алюминия. Клеящие вещества придают бумаге гладкость и непроницаемость для чернил. [c.326]

Смоляные кислоты канифоли представляют смесь нескольких изомерных кислот, имеющих циклическое строение и содержащих одну карбо.ксильную группу и одну илн две ненасыщенные связи. Из них наибольшее значение имеют абиетиновая п левопимаровая кислоты. Под абиетиновой кислотой часто подразумевают все виды кислот канифоли. [c.404]

После отгонки скипидара остается масса, застывающая при охлаждении в желтоватые куски канифоли. Состав канифоли не вполне выяснен, известно лишь, что в ее состав входят смоляные кислоты абиетиновая кислота, СюНзоОг). Канифоль находит разнообразное применение для мыловарения, в лаковой промышленности, вместе с квасцами для проклейки бумаги, для натирания скрипичных смычков и т. д. [c.112]

Канифоль — твердая хрупкая смола — остаток, который получается после отгонки скипидара и воды из живицы хвойных деревьев. Канифоль имеет температуру размягчения 65—69 °С, цвет канифоли, в зависимости от способа производства и степени очистки, бывает от янтарно-желтого до янтарно-коричневого. Канифоль полупрозрачна, имеет стекловидный излом, обладает характерным смолистым запахом. По химическому составу она представляет собой смесь смоляных кислот абиетиновой С20Н30О3 и пимаровой СхдНазОд. [c.183]

Канифоль, как мы уже говорргли ранее, состоит в основном з смоляных кислот — абиетиновой, левопимаровой, иеоабиетиновой и др., а также из нейтральных компонентов (сложные эфиры и дитернены [37, 38]). Механизм взаимодействия каии([)оли [c.205]

В молекулах кислот абиетинового типа (абиетиновая, неоабиетиновая, левопимаровая, палюстровая) двойные связи сопряжены. Вследствие эффекта сопряжения, кислоты абиетинового типа, в особенности левопимаровая, более реакционноспособны, чем кислоты пимарового типа. Они легко изомеризуются, окисляются и полимеризуются. Левопимаровая кислота при 155°С изомеризуется в абиетиновую (85%), неоабиетиновую (8%) и палюстровую (7%) кислоты. Абиетиновая кислота в результате реакции диспропорционирования образует более устойчивые дегидро- и дигид-роабиетиновую кислоты. При получении различных видов канифоли массовая доля в ней левопимаровой кислоты - главной из смоляных кислот живицы сосны (30...35%) - значительно снижается (до 1%) при одновременном увеличении количества абиетиновой и дегидроабиетиновой кислот. В результате абиетиновая кислота становится главной кислотой живичной канифоли, а в талловой канифоли - дегидроабиетиновая кислота. [c.513]

Уваривание канифоли при разрежении позволяет снизить температуру процесса и получить канифоль более светлых сор тов Одновременно понижается склонность канифоли к кристаллизации, так как вследствие снижения температуры процесса уменьшаются изомеризационные превраш,ения смоляных кислот и такая канифоль содержит пониженное количество абиетиновой кислоты Наиболее полно преимуш,ества уваривания кани фоли под разрежением используются при двухступенчатом ме тоде При этом основное количество скипидара отгоняется при 120—130 °С в канифолеварочной колонне Остатки тяжелоки пяш,их терпеновых углеводородов отгоняются при повышенной температуре в обогреваемой трубе, где канифоль перемещается с большой скоростью при помощи пароэжекционного насоса, так что время ее пребывания в зоне высоких температур составляет доли секунды [c.196]

Так можно объяснить присоединение канифоли (абиетиновой кислоты) и фенолоспиртов к метилольным группам, находящимся в о-положении (например, тетраспирт 4,4 -диоксидифенилметана). Однако экспериментально доказано частичное образование о-хинонметидов. Сомнительно лишь, сколько подобных хинонметидов может образоваться и как пройдет связанное с этим диеновое присоединение смоляных кислот. Метилольная группа участвует в образовании связей между отдельными кольцами, и этот процесс, вероятно, идет легче, чем образование хинонметидов. Правда, есть указание, что под действием смоляных кислот метиленэфирные мостики, связывающие отдельные ядра, расщепляются и тем открывают новые возможности образовавшимся хинонметидам, но реальность такого процесса очень сомнительна". [c.441]

Состав и свойства. Канифоль состоит в основном из смеси изомерных одноосновных смоляных кислот — абиетиновой, декст-рапимаровой, левопимаровой и др. — производных не полностью гидрированного замещенного фенантрена. Изомеры имеют молекулярную массу 302 и общую формулу С19Н29СООН. Канифоль растворима почти во всех лаковых растворителях и совместима с растительными маслами. [c.251]

Смоляные кислоты в виде канифоли нашли применение IB производстве эмульсионных солидолов, а также в производстве солидолов холодной варки, колесных мазей и железнодорожных смазок. Канифоль — смола хвойных деревьев — представляет собой смесь полициклических кислот, главным образом абиетиновой и пимаровой с общей формулой С20Н30О2. Отечественные сорта канифоли в основном состоят из абиетиновой кислоты. Различают живичную канифоль, получаемую при отгонке с водяным паром раствора смоляных кислот в скипидаре, и экстракционную, получаемую из осмола сосновых пней путем отгона из щепы скипидара с водяным паром и последующим извлечением продукта бензином. [c.195]

Главными компонентами различных сортов канифоли являются три смоляные кислоты абиетиновая, еоабиетиновая и -пимаровая. Большей частью в канифоли содержится также четвертая кислота — изо- -нимаровая. Кроме этих кислот, канифоль содержит продукты их окисления, а также в различных соотношениях некристаллизующиеся кислоты не вполне установленного строения их немного в канифоли, слитой в бочки, но много в порошкообразной канифоли и в канифоли, находившейся на воздухе. [c.520]

В XIX в. химики старались выделить из различных видов канифоли трехгранные кристаллы, которые не являлись идентичными продуктами и были описаны под названием смоляная кислота, сильвановая кислота, пиропимаровая кислота, канифольная кислота и т. д. Позже, однако, выяснилось, что эти различные продукты содержат один и тот же основной компонент, от которого зависят свойства смесей смоляных кислот этот компонент получил название абиетиновой кислоты. [c.523]

В отличие от антрацена фенантрен не получил существенного применения в технике. Но производные, содержащие частично или полностью гидрированный скелет фенантрена, широко распространены в животном и растительном мире. Сюда относятся смоляные кислоты— абиетиновая и левопимаровая, из которых состоит канифоль (стр. 595). Первая из них при дегидрировании селеном, которое всегда сопровождается декарбоксилированием, образует 1-метил-7-изопропилфенан-трен ретен) [c.237]

Состав смоляных кислот в живице заметно изменяется в результате термической обработки во время перегонки при температуре 150—170°. Поэтому состав смоляных кислот живичной канифоли отличается от состава смоляных кислот живицы. Так, при указанной температуре левопимаровая кислота изомеризуется и диспронорционируется в другие смоляные кислоты. При изомеризации две двойные связи левопимаровой кислоты перемещаются в более устойчивую конфигурацию, присутствующую в абиетиновой кислоте. Следовательно, образуется абиетиновая кислота и первоначальное содержание абиетиновой кислоты в живице, равное 15—20%, увеличивается в живичной канифоли до 30—40%. Последнюю цифру легко определить поданным ультрафиолетовой абсорбции типичной живичной канифоли. Содержание неоабиетиновой кислоты в канифоли можно определить по данным ультрафиолетовой абсорбции канифоли, изомеризованной под влиянием кислоты. Кислотная обработка канифоли вызывает полную изомеризацию неоабиетиновой кислоты до абиетиновой. Таким образом, в живичной канифоли обнаруживается от 10 до 20% неоабиетиновой кислоты. [c.507]

КАНИФОЛЬ — твердая, хрупкая, стеклообразная прозрачная смола свет-ло-желтого (иногда темно-красного) цвета, составная часть смолообразных веществ хвойных растений, остающаяся после отгонки из них скипидара. К. нерастворима в воде, растворяется в органических растворителях, состоит из смоляных кислот и группы не омыляющихся веществ. К- применяют для проклеива-ния бумаги, для изготовления мыла, лаков, сургуча, линолеума, мазей, замазок, пластырей, масел, пластмасс, фунгицидов, изоляционных материалов, при пайке и лужении металлов и др. Широко применяются соли смоляных кислот, изготовляемых из К. (абиетиновая, лево-пимаровая и др.) канифольное мыло (натриевая или калиевая соль) применяют в мыловаренной промышленности, для изготовления клеев, в производстве каучуков, для проклеивания бумаги и др. [c.118]

СМОЛЫ — сложные органические вещества бывают природными и синтетическими. Природные смолы выделяются растениями при нормальном физиологическом обмене. С. богаты тропические растения, а также хвойные. С.— аморфные вещества различного цвета и<елто-оранжевого (гуммигут), красного (драконовая кровь), коричневого (шеллак), от желтого до темно-бурого (канифоль, янтарь). В состав С. входят соединения различных классов смоляные, или ре-зиноловые кислоты, общей формулы СаоНзцОг, производные абиетиновой кислоты, смоляные спирты, или резииолы, индифферентные вещества, или резены, химическая природа которых еще мало изучена. С. применяют в мыловарении, для пропитки бумаги, в медицине и парфюмерии. В настоящее время природные смолы заменяют синтетическими — полиме- [c.230]

Воздухововлекающие добавки. К ним относятся главным образом натриевые мыла смоляных кислот, например абиетат натрия, получаемый омылением канифоли едким натром (канифоль состоит в основном из абиетиновой кислоты С дНггСООН). Эти добавки при перемешивании бетонной смеси образуют пену, вовлекая таким образом воздух в смесь. [c.168]

Резинат кальция получают, сплавляя гидрат окиси кальция (пушонку) с канифолью. Канифоль — твердая часть, остающаяся после отгонки скипидара из смолистых веществ, вытекающих из надрезов в коре хвойных деревьев. Получают ее и экстракцией осмолившихся пней. Канифоль состоит из абиетиновой и других смоляных кислот. Элементарный состав кислот канифоли соответствует формуле С1дН29СООН. Взаимодействие канифоли с гидратом окиси кальция может быть выражено уравнением [c.303]

В эфирных маслах, кроме терпенов—С,оН1в> часто встречаются и более сложные углеводороды того же состава, но более высокого молекулярного веса. Состав их можно выразить общей формулой (СаНя) . Для терпенов п—2, для политерпенов п больше двух. Политерпены подразделяют на сесквитерпены— дитерпены—Сг Нза и т. д. К производным политерпенов относятся абиетиновая кислота, содержащаяся в канифоли, смоляные кислоты и другие природные вещества. [c.561]

Наиболее распространенными промышленными эмульгаторами являются -мыла на основе канифоли. Присутствие производных каиифоли в каучуках улучшает их свойства возрастает клейкость резиновых смесей, увеличивается прочность при растяжении, сопротивление раздиру и истиранию. Древесная канифоль содержит около 90 >/о смоляных кислот различного строения, из которых основной является абиетиновая кнслота [c.210]

Смоляные кислоты таллового масла состоят из абиетиновой, дегидроабиетиновой, неоабиетиновой, декстропимаровой, лево-пимаровой, палюстровой, а также дигидроабиетиновой кислоты. Можно считать, что состав смоляных кислот таллового масла практически не отличается от состава кислотных фракций экстракционной и живичной канифоли. [c.84]

Для снижения склонности к кристаллизации, повышения температуры размягчения и кислотного числа канифоль обычно модифицируют. Наиболее распространенным способом модифицирования является обработка продукта в жидком состоянии при температуре около 200 °С диенофильными реагентами малеиновым ангидридом, малеиновой или фумаровой кислотой. Получаемый в результате обработки аддукт присоединения диенофила к смоляным кислотам (к левопимаровой кислоте, образующейся вследствие реверсии абиетиновой кислоты) называют модифицированной талловой канифолью. Модифицированная канифоль обладает более высокими потребительскими свойствами и имеет более широкую область применения. Расход модифицирующего агента зависит от качества исходной талловой канифоли и составляет 30—60 кг на 1 т канифоли. Кислотное число модифицированной канифоли не менее 175 мг КОН/г. [c.139]

При хранении канифоли и ее термической обработке в смоляных кислотах происходит миграция двойных связей. С практической целью канифоль специально подвергают действию тепла и кислот. Такой технологический прием называют диспропорционированием. В кислотной части диспропорциониро-ванной канифоли преобладает абиетиновая кислота 2,543 — наиболее важный в практическом отношении представитель веществ абиетанового ряда. [c.180]

Извлечение смолистых веществ из еловой серки осущест еляется экстракционным методом В качестве экстрагента при меняют бензинобутанольную смесь, которая хорошо растворяет как нормальные, так и окисленные смоляные кислоты Получаемая при этом канифоль имеет очень темный цвет (в слое толщиной 22 мм она почти непрозрачна) и высокую темпера туру размягчения (75—80 °С) Содержание окисленных смо ляных кислот, нерастворимых в петролейном эфире, в этой канифоли достигает 50 % Дополнительным окислением, напри мер продувкой горячим воздухом, содержание окисленных смо ляных кислот может быть повышено до 70 % и более В ре зультате такого доокисления получается твердая, хрупкая, почти черного цвета смола, получившая название абиетиновой Более ценным продуктом является смола нейтральная возду хововлекающая (СНВ), получаемая путем омыления абиетино вой смолы Смола СНВ применяется в гидростроительстве для придания бетону морозостойкости, а также в производстве пенобетона, обеспечивая получение легких мелкоячеистых пенобетонов, обладающих высокими теплоизолирующими свойствами [c.279]

Брю, Ле-Ван-Тхой, Фаржоду [804] разработали метод получения и полимеризации виниловых эфиров абиетиновой кислоты и смоляных кислот канифоли из винилацетата и соответственно абиетиновой кислоты и канифоли. [c.369]

Возможны два технических метода получения фенольных смол, модифицированных смоляными кислотами канифоли 1) метод непосредственного сплавления новолака с канифолью — или с выделенной из нее абиетиновой кислотой и 2) метод совместной конденсации фенола с формальдегидом в присутствии смоляных кислот канифоли, которые в стадии конденсации ведут себя как кислый катализатор после конденсации и сущки смолу подвергают термической обработке и тогда происходит эфиризация новолака кислотами канифоли. Этот процесс протекает при более высоких температурах. Избыток абиетиновой кислоты может быть эфиризовая глицерином, пентаэритритом или нейтрализован окисью магния или кальция с образованием резинатов. Поэтому полученные таким образом смолы нельзя рассматривать как чистые эфиры новолаков. Наряду с процессами эфиризации известную роль играют и взаимодействие формальдегида с ненасыщенными группами канифоли, а также процессы переэфиризации в присутствии глицерина. Маслорастворимые смолы (сложные эфиры новолака и канифоли) известны в СССР под названием искусственных копалов. Технология искусственных копалов была разработана С. Н. Ушаковым и [c.406]

По химическому составу канифоль представляет собой смесь смоляных кислот, главным образом абиетиновой. Поэтому воз> можность использования неизмененной канифоли в лаках для эмалевых красок затруднена, так как смоляные кислоты с рядом пигментов образуют мыла, что приводит к преждевременному загустеванию красок при хранении. Кроме того, пленки чистой ка1Нифоли отличаются хрупкостью и легко размягчаются, поэтому неизмененная канифоль редко применяется для приготовления лаков. [c.255]

Среди смол, применяемых для модифицирования, упоминаются канифоль, абиетиновая кислота, копал, смоляные и копаловые эфиры, кумароновые, алкидные, мочевинные смолы продукты нолимеризации виниловых эфиров, а также жирные кислоты. Продукты конденсации фенола и альдегидов тоже весьма различны (новолак, резол, резит, моно- и нолиспирты одно- и многоядерных фенолов). Все это создает предпосылки для многих вариантов. [c.439]