Сульфидная промежуточная группа

Наиболее характерными представителями анионактивных веществ являются мыла карбоновых кислот. В этих соединениях карбоксильная группа может быть связана с углеводородным радикалами непосредственно либо через промежуточную группу (амидную, сложноэфирную, сульфамидную, эфирную, сульфидную и др.). [c.192]

Значительные различия в поведении одно- и двуядерных карбонильных соединений металлов по отношению к дифосфинам, диарсинам и в меньшей степени к дисульфидам, по-видимому, связаны с относительной легкостью расщепления лигандов и замещения карбонильного лиганда. В реакциях двуядерных карбонилов обе стадии протекают при одних и тех же условиях и обычно не разделяются, в то время как в случае одноядерных карбонилов сначала происходит замещение карбонильных групп, после чего уже при более жестких условиях осуществляется расщепление присоединившегося лиганда. Это различие может быть обусловлено, по крайней мере частично, относительной легкостью восстановления дисульфида или дифосфина до соответствующих сульфидных или фосфидных анионных лигандов при богатой электронами связи металл — металл, неизменно присутствующей в двуядерных карбонилах металлов. Одноядерные карбонилы и их промежуточные комплексы, такие, как XI, не имеют легко доступных электронов, и возможно, что в этих случаях после присоединения лиганда температуру повышают именно до того предела, когда начинается гомолитическое расщепление присоединенного лиганда. Несомненно, имеют значение также и другие факторы, например подвижность карбонильных групп в промежуточных комплексах и влияние растворителя на процесс замещения окиси углерода, однако рассмотренное выше упрощенное представление, по-видимому, согласуется с большей частью известных экспериментальных наблюдений. [c.277]

Химически активные гипоидные присадки. Гипоидные присадки этой группы вступают в необратимую реакцию с металлом, образуя неорганические пленки, предотвращающие задирание и прихват. Чаще всего в качестве таких присадок применяют соединения, содержащие хлор, серу или фосфор — раздельно или в сочетаниях. В настоящее время выяснены далеко не все механизмы действия этих соединений, но проведенные исследования все же проливают некоторый свет на возможный характер их действия. Большинство таких веществ разлагается, выделяя фосфин, хлор, хлористый водород, серу или сероводород продукты разложения взаимодействуют с металлом, образуя сульфидную, хлоридную или фосфидную пленку. Могут образоваться и промежуточные соединения, например соли меркаптидов, которые, однако, в свою очередь, разлагаются на более простые продукты. Предотвратить чрезмерные агрессивность и износ удается лишь в том случае, если разложение и взаимодействие присадки с металлом происходит только в условиях, когда это необходимо, т. е. когда начинающееся заедание или высокий коэффициент трения вызывают значительное повышение температуры. При более низких температурах идеальная гипоидная присадка не должна разлагаться. [c.31]

В ряде синтезов в качестве промежуточной связи используется сульфидная или тиоэфирная группа [c.140]

Известно также более сложное соединение, содержащее сульфидную промежуточную группу [142], получающееся путем алкилирования меркаптобензотиазола при помощи октадецилбромида и последующего превращения образующегося продукта в четвертичное соединение действием диметилсульфата [c.186]

Реакция. Образование С—С-связи вытеснением серы из тиирана чаще всего под действием трифенилфосфина или триэтоксифосфина, в данном случае при нагревании. Промежуточно образующийся тииран К-96 внутримолекулярно алкилирует малоновый эфир К-9в своей ими-ниевой группой (принцип сульфидного сжатия при алкилировании по Эшенмозеру). [c.203]

Изучение Бейтманом с сотрудниками 2 аутоокислення предельных п непредельных сульфидов показало, что продуктами этой реакции являются главным образом сульфоксиды и про-дукты распада. Они считали, что при этом происходит образование промежуточных перекисей или пероксн-радикалов по-видимому, сульфидная группа аналогично функциональной группе простого эфира, активирует соседние метиленовые С—Н-связи. [c.25]

Сульфит натрия применяют для удаления подвижной серы из концевых тиомеркаптидных групп, образующихся на промежуточной стадии при реакции образования тиосульфата. Одновременно разрываются три-сульфидные и полисульфидные группы и образуются более стабильные дисульфидные связи. [c.319]

Меркаптофталоцианины синтезируют восстановлением сульфохлоридов цинком [186] или железом 187] в кислой среде. Их применяют для синтеза сернистых красителей или, как и сульфиновые кислоты, в качестве промежуточных продуктов. Алкилирование меркаптогрупп осуществляют дихлорэтаном, окисью этилена 188], эпибромгидрином (189] или хлоруксусной кислотой 190]. Как сернистые красители меркаптопроизводные при использовании в сульфидных ваннах дают оттенки от серовато-зеленых до синих. Утверждается, что продукты лучшего качества образуются, если восстановление сульфохлоридной группы проводить в присутствии [c.230]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология