Октен бромом

Реакции бромтрихлорметана с алкенами-1, индуцированные перекисями или фотохимически, идут с образованием до 70—95%, первичных продуктов [9]. Так, например, с изобутиленом в присутствии перекиси ацетила реакция идет с выходом 95% 1,1,1-трихлор-З-бром-З-метилбу-таиа в реакции с этиленом был получен с выходом 95% 1,1,1-трихлор-З-бромпропан. Присоединение к октену-1 и -2 сопровождается образованием трихлорбромнонана с выходами 71 и 50% соответственно. Фотохимическая реакция с пропиленом и октеном-1 приводит к образованию 1,1,1-три-хлор-З-бромбутана и 1,1,1-трихлор-З-бромнонана с выходами 95 и 88% соответственно. [c.234]

Сопоставимость реакционной снособпости хлора и брома проявляется и в реакциях олефинов с бромтрихлорметаном последний по своей реакционноспособности значительно больше напоминает четырехбромистый углерод, чем четыреххлористый углерод [9]. Его реакции присоединения индуцируются как перекисями и видимым светом, так и другими свободнорадикальными инициаторами, например тонкодиспергированным никелем или магниевыми стружками, в присутствии следов иода. Бромтри-хлорметан присоединяется к таким олефинам, как октен-2, бутадиен и изопрен, к которым четыреххлористый углерод присоединяется в очень незначительной мере, если присоединяется вообще. Основным направлением присоединения является реакция образования продукта реакции один к одному . Механизм реакции вполне аналогичен механизму реакций двух тетрагалоидметанов. Носителем цепной реакции является три-хлорметил-радикал. [c.234]

Результатом этой реакции будет кажущееся присоединение хлористого фтора. Эти реакции представляют собой другие побочные процессы. Полигалогеналканы представляют собой важную группу веществ, способных к гомолитическому присоединению к олефинам. Как уже отмечалось, гало-гензаместитель стабилизует соседний углеродный радикал. Радикал, образующийся в результате отщепления атома от молекулы полигалогеналкана, должен быть достаточно стабильным, чтобы он мог легко образоваться, и все же достаточно реакционноспособным, чтобы разорвать л-компоненту олефиновой двойной связи. Если с одним и тем же атомом углерода связаны два или три атома галогена, то образование углеродного радикала произойдет при введении в реакционную систему обычных радикальных инициаторов, если отщепляемым атомом галогена будет бром или иод. Но если отщепляемым от углерода атомом является хлор или водород, то число атомов галогена должно быть равно трем. Радикал, содержащий два или три атома галогена, связанных с одним и тем же углеродным атомом, обычно будет раскрывать олефиновую двойную связь с образованием аддукт-радикала. Возможность реализации гомолитического присоединения четыреххлористого углерода вытекала из исследований по полимеризации стирола, молекулярный вес которого в присутствии четыреххлористого углерода снижался. Впервые это показали в 1945 г. Хараш, Йенсен и Урри [261], установив, что четыреххлористый углерод, а также хлороформ в присутствии радикальных инициаторов присоединялись к октену-1 с образованием следующих продуктов [c.865]

Сохранение оптической активности зафиксировали и в ходе радикальной реакции между этиловым эфиром (—)-2-бром-пропионовой кислоты и октеном-1 [c.279]

З-Бром-5-метил-октен-6 (VI) [высшие теломеры] [c.521]

Какие превращения преобладают, зависит от вида олефипа и его концентрации. Высокая концентрация четыреххлористого углерода подавляет реакцию полимеризации. При примепении 100 кг-мол четыреххлористого углерода на 1 кг-мол олефина можно почти полностью прекратить полимеризацию, так как радикал по реакции III встречает слишком большой избыток четыреххлористого углерода. С другой стороны, октен-1 не обладает большой реакционной способностью к присоединению указанного типа, как этилеи. Напротив, при применении четырехбромистого углерода не требуется такого большого избытка для подавления полимеризации. Для этого достаточно молярного соотношения четырехбромистого углерода к олефину 4 1 до 2 1 в зависимости от применяемого олефина. Это связано с тем, что атом брома гораздо легче отрывается от четырехбромистого углерода, чем атом хлора от четыреххлористого углерода. [c.584]

Галоидолефины получены реакцией полигалоидметана и олефинов в присутствии перекисей или при освещении [6]. Например, при реакции бромтрихлорметана (1,0 моля) с октеном-1 (0,25 моля) в присутствии перекиси ацетила (0,012 моля) при 100° образуется 1,1,1-трихлор-З-бром-нопен-2 (выход 80%). Тот же продукт с выходом около 10% получается при применении внутреннего облучения реакционной смеси при помощи спирали типа неоновой при 65°. Аналогичная реакция с октеном-2 дает трихлорбромнопен при индуцировании реакции перекисью ацетила (выход около 20%) и при фотохимическом индуцировании (выход -30%) [6]. [c.236]

Значительное число реакций олефинон с различными реагентами, которые протекают гладко при условиях, благоприятных для образования свободных радикалов, иллюстрируется также реакциями олефинов с а-бромэфирами (сложными). Так, например, октен-1 и бромуксусный эфир с перекисью ацетила дают продукт присоединения, этил- -бромкапроат, а пропилен дает этил-у-бромвалерат [211. Бутен-2 реагирует гладко при тех же условиях при 90° с образованием этиЛ -бром-/5-метилвалората [201. [c.387]

Пропилен (I) и (11) хлористый аллил, бромистый аллил, 4-бром-1-бутен, 5-хлор-(или бром)-1-пентен. 6-хлор(или бром)-1-гексен, 8-хлор(или бром)-1-октен, 11-хлор-1-ундецен Сополимеры (III) Т1С1з—А1(С2Н5)2С1 (1 3, мол.) в присутствии пиридина (IV), в -гептане, Р1 3,6 бар, 10 С, 1 ч. Выход III в присутствии IV повышается [996] [c.599]

Пропилен, 8-бром-октен-1 Сополимер Ti lg—А1(С,Н0з (1 3, мол.) в н-гептане, 3,5 бар, 70° С, 4 ч [635] [c.366]

Этот же ряд получен экспериментально при исследовании дегидроброми-рования цис- и транс-4-бром-октенов. При этом соотношение скоростей отщепления равно транс-ацетилен (66000) > анти-аллен (15000) цис-аце-тилен (1) /257. [c.13]

Получение 1-октанола-2- СНз(СН2)5СНВСН20Н. Смесь 460 г (4,1 моля) дважды перегнанного октена-1 и 20 г перекиси бензоила помещалась в однолитровую круглодонную колбу, снабженную механической стеклянной мешалкой, трубкой, достигающей дна колбы, и холодильником, охлаждаемым сухим льдом и присоединенным к ловушке, охлаждаемой жидким воздухом. Колба погружалась в баню со льдом. Через октен-1 в течение 8 час. пропускался ВВг, полученный в приборе для приготовления НВг [И] пропусканием через бром газообразного дейтерия (1 моль). Нетрореагировавший ОВг, собиравшийся в ловушке, охлаждаемой жидким воздухом, повторно пропускался через октен-1. Нерастворившаяся перекись бензоила отфильтровывалась, продукт промывался раствором сульфата двухвалентного железа и водой и затем высушивался над безводным сульфатом натрия вес полученного продукта составлял 514 г. Перегонкой на насадочной колонке выделено [c.228]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология