Реакция иа ацетил

Дальнейшее превращение заключается в отщеплении от молекулы Э-оксибутирил-КоА молекулы воды, что приводит к образованию соединения с двойной углеродной связью. Кротонил-КоА ферментативно восстанавливается в бутирил-КоА. Масляная кислота образуется в реакции переноса кофермента А с молекулы бутирил-КоА на ацетат. Эта реакция более выгодна для клетки, так как не приводит к потере энергии (в отличие от реакции простого гидролиза). Образующийся в реакции ацетил-КоА возвращается в метаболический поток и может быть использован для синтеза АТФ (реакция 7 на рис. 57) или же вновь участвовать в последовательности реакций, ведущих к синтезу масляной кислоты (реакции 2—6, там же). [c.236]

В ходе синтеза многих важных веществ (красителей, лекарственных препаратов, продуктов тонкого органического синтеза) используется реакция ацетили-ровання, т. е. введение ацетильной группы СНдСО — вместо спиртового или амие1-ного водорода. Примером такой реакции можег служить превращение салициловой кислоты в ее ацетильное производное — лекарственный препарат аспирин (ацетилсалициловая кислота) [c.307]

Начало применения фтористого бора в качестве катализатора для этой реакции относится к 1938 г. По данным Ю. G. Залькинда с сотрудниками [46], ацетилен с муравьино кислотой в присутствии BFg и HgO при 30—35° образует виниловый эфир муравьиной кислоты с выходом 66,7%. Винилацетат из ацетилена и уксусной кислоты в присутствии BFg и HgO получается с выходом 80—85% [47—49, 49а]. Масляная, кротоновая [50] и высшие одноосновные кислоты [51] также присоединяются к ацетилену в ирисутствии BFg и его соединений и образуют виниловые эфиры кислот с хорошим выходом. Оксикислоты с ацетиленом превращаются в виниловые эфиры или вторичные продукты реакции — ацетали оксикислот [4], по схеме [c.211]

Рис. 14.7. Предложенный механизм реакции ацетил-КоА-синтетазы, отражающий стадии активации фермента одновалентными и двухвалентными катионами [359].

Реакция ацетил-КоА пмеет вид [c.425]

Вообще же можно сказать, что разбавление бензолом (безводным ) не только ускоряет реакцию ацетил и-, [c.361]

На основании этих и ряда других экспериментов было высказано мнение, что в данной реакции ацетил-СоА выступает в роли аллостерического эффектора [84]. [c.32]

Образующиеся в этих реакциях ацетали далее не подвергаются действию Ь1А Н4 [1955]. [c.168]

Реакция ацетил ацето на с этилатом имеет первый порядок по каждому из участвующих в реакции веществ. Считают, что происходит медленное расщепление аддукта [2 на схеме (6.62)], хотя не исключены и другие механизмы [187]. В пользу представленной схемы свидетельствует, в частности, то, что а, а-диалкил Р-дике-тоны или а, а-диалкил-р-кетоэфиры, у которых атака щелочи по [c.358]

Значительное внимание в эти и последующие годы было уделено реакциям ацетил- и бензоилхлорида с циклоолефинами. [c.145]

III. ТЕМПЕРАТУРНАЯ ЗАВИСИМОСТЬ КОНКУРЕНЦИИ РЕАКЦИИ АЦЕТИЛ ЬНЫХ РАДИКАЛОВ [c.140]

Константу реакции ацетила с кислородом —мы вычисляли по формуле (6), используя результаты опытов серий Л и Б. Расчетные данные приведены в табл. 7 при 315° равна 2-10 сек 1. [c.39]

Биосинтез. липидов обсуждается в гл. XVI. Здесь нам хотелось бы остановиться только на следующих моментах. Ключевой промежуточный продукт всех этих реакций — ацетил-КоА (см. фиг. 102) — может синтезироваться, в сущности, лигпь двумя путями (см. фиг. 101) в реакции тиолитиче-ского расщепления ацетоацетил-КоА (образованного при окислении жирных кислот или определенных аминокислот) и в реакции окислительного декарбоксилирования пирувата. Оба процесса локализованы в митохондриях или их аналогах. В то же время биосинтез жирных кислот начинается с обязательной стадии карбоксилирования ацетил-КоА с образованием мало-пил-КоА, а эта реакция, так же как и все последующие стадии, катализируется, по-видимому, впемитохондриальным комплексом ферментов. Как это согласовать Диффундирует ли ацетил-КоА из митохондрий сам ио себе или же для его переноса необходим более сложный процесс, требующий энергии извне Недавние исследования показали, что, вероятно, справедливо второе предположение ацетил-КоА внутри частицы сначала превращается в цитрат путем конденсации с оксалоацетатом затем образованный таким путем цитрат выходит в цитоплазму, где снова расщепляется на ОА и ацетил-КоА под действием цитрат-лиазы, использующей АТФ (уравнение XIV. 1а). Количество этого фермента в сильной степени зависит от генетических факторов и от условий окрул ающей среды, например от питания кроме того, на него могут сильно влиять такие патологические состояния, как диабет или ожирение. Процесс синтеза жирных кислот в отличие от синтеза углеводов нуждается лишь в каталитических количествах ОА (или пирувата - - СО2) таким образом, четырехуглеродные дикарбоновые кислоты для него не нужны. [c.363]

Произведена оценка константы скорости реакции ацетила с молекулярным кислородом. [c.41]

Объясните возможно подробнее, как можно получить ацетилхлорид из уксусной кислоты. Напншите уравнения реакций ацетил хлорида [c.736]

Получается ли виниловый эфир (IX) из ацеталей (VHI) путем отщепления спирта или же он образуется непосредственно из карбонильного соединения (VI) и ортоэфира, в любом случае в условиях кислотного катализа общим должен быть промежуточный оксониевый катион (VII). Будучи продуктами конкурирующих реакций, ацетали и виниловые эфиры, как правило, сопутствуют друг другу, хотя один из них в зависимости от условий и строения карбонильного компонента может получаться в количествах, значительно преобладающих над другим. [c.64]

Эфир а-хлорацетоуксусной кислоты конделгсирустся со многими фенолами, образуя 3-хлоркумарины [26, 32, 46, 69]. Эта реакция протекает гладко и имеет большое сходство с реакцией ацето-уксусного эфира соответствующие реакции с эфиром а-бром ацето тссусной кислоты не изучены. [c.17]

В литературе описано несколько примеров реакций ацетали-зации, проведенных с использованием микроволнового нагрева. [c.193]

Гранулометрический состав поливинилацеталя определяется скоростью перемешивания и конфигурацией мешалки. Мелкодисперсный полимер с равномерной агрегацией может быть получен при добавлении в. реакционную смесь ПАВ в количестве 0,005—0,2% (масс.) [122]. В присутствии ПАВ реакция ацета-лированпя протекает до более глубоких степеней замещения гидроксильных групп, при этом улучшается растворимость ПВБ и-снижается электризуемость порошка. [c.135]

Ацетилирование может быть успешно осуществлено для метил-алкилкетонов, имеющих первичный (до С19Н39), вторичный или третичный радикалы, а также для метил ар ил кетонов, содержащих фенильную, бифенильную, нафтильную или 2-тиенильную группы и различные замещенные арильные группы. Хотя в большинстве случаев для проведения таких реакций ацетили-рования в качестве конденсирующего агента применяется только натрий, повидимому, пригодными являются также и этилат натрия, гидрид натрия или амид натрия. В некоторых случаях этилат натрия оказывается более эффективным, чем натрий, в то время как в других случаях амид натрия или гидрид натрия дают лучшие результаты, чем натрий или этилат натрия. [c.99]

Поскольку образование ацеталей — обратимая реакция, они гидролизуются в кислой среде. К щелочному гидролизу ацетали устойчивы, это обстоятельство позволяет использовать реакцию ацетали-зации для защиты карбонильных групп от ненужных воздействий в сложных синтезах. [c.240]

Катализ кислотами отчетливо выражен в случае обоих направлений реакции ацетали обычно образуются лишь в присутствии кислот 1 совершенно устойчивы к щелочам. В противоположность получению азометинов при синтезе ацеталей реакция останавливается на стадии образования системы с тетра- [c.252]

В обычных условиях реакции ацетали достаточно устойчивы к расщеплению реагентами Гриньяра, что позволяет использовать их в качестве защищающих групп. В более жестких условиях ацетали расщепляются с образованием простых эфиров, однако возможности использования такого метода ограничиваются низкими выходами продукта [148]. Тем не менее внутримолекулярные реакции этого типа представляют собой потенциальную ценность для получения циклопропиловых эфиров [149] (схема (83) . [c.328]

В настоящем сборнике представлен ряд работ, посвященных реакциям диацилперекисей. В обстоятельной работе Г. А. Разуваева и сотр. изучены гетеролитические реакции ацетил- и бен-зоилперекисей и дициклогексилового эфира дикарбонатной перекиси с различными кислотами Льюиса, которые полностью подавляют радикальное взаимодействие перекисей с растворителем. Изучены реакции перекисей с металлоорганическими соединениями, имеющими связь металл — металл реакция протекает внутри реакционного комплекса без образования кинетически [c.49]

Изучение реакций для соединений, в которых водород заменен на алкильную группу. Хотя с помощью кинетики нельзя определить положение легко обменивающегося протона, однако можно синтезировать соединения с определенным положением алкильной группы. Если такое модельное соединение реагирует с той же скоростью, что и протонсодержащее соединение, то из этого можно заключить, что протон в активированном комплексе находится в том же положении, что и алкильная группа. Такой метод применялся, например, для выяснения механизма реакций ацетил-имидазола. При этом реакции с участием ацетилимидазола сравнивались с подобными процессами для ацетил-Ы-метилимидазолия [192]. Этот же метод использован для распознавания механизмов (28) и (29) в реакциях гидратации альдегидов. [c.363]

Катализ кислотами характерен для обоих направлений реакции ацетали обычно можно получить только в присутствии кислот, и они очень устойчивы к действию оснований. В отличие от образовагния азометинов при ацетализации образуется энергети- [c.302]

Термокаталитическое титрование основано на использовании индикаторных катализируемых реакций, сопровождающихся значительным экзо- или эндотермическим эффектом. Например, для определения органических оснований и солей слабых кислот применяют в качестве титранта раствор хлорной кислоты в уксусной кислоте. Индикаторная реакция — ацетили-рование этиленгликоля уксусным ангидридом, катализируется ионами водорода. [c.71]

Структурная неоднородность препаратов целлюлозы может объясняться также и изменением среднего расстояния между отдельными макромолекулами. Характерный пример структурной неоднородности, обусловливаемой, повидимому, влиянием именно этого фактора, представляют препараты так называемой ин-клюдированной целлюлозы . Как уже указывалось (стр. 82), у препаратов природной целлюлозы и, особенно, гидратцеллюлозы после обработки органическими растворителями значительно повышается реакционная способность в реакции ацетили-рования (смесью уксусного ангидрида и пиридина). Как показали дальнейшие исследования это явление имеет место при обработке влажных целлюлозных и гидратцеллюлозных препаратов как полярными, так и неполярными жидкостями. В большинстве случаев эти реагенты не удаляются из волокна даже при продолжительном нагревании в высоком вакууме при 100°. Полярные жидкости с небольшой величиной молекул (например, метанол) не удерживаются волокном (не инклюдируются), а удаляются при нагревании в вакууме. Количество реагента, удерживаемое волокном, не зависит от химической природы реагента (от его полярности) и степени полимеризации целлюлозы и составляет в среднем 1 моль на б—8 элементарных звеньев (для препаратов гидратцеллюлозы) или на 12—15 элементарных звеньев (для природной целлюлозы). Большинство органических веществ, удерживаемых целлюлозным волокном, вымывается при обработке водой. После л даления таким путем органической жидкости и последующего высушивания препаратов природной целлюлозы и гидратцеллюлозы их реакционная способность в реакции ацетилирования снижается (табл. 29). [c.87]

В зависимости от строения и условий реакции ацетали ненасыщенных р-алкоксиальдегидов могут гидролизоваться с сохранением или отщеплением алкоксигруппы. Для сохранения алкоксигруппы гидролиз следует проводить в возможно более мягких условиях, на-иример нагреванием с 1—5%-ной Н3РО4 [131—133] [c.152]

Ацеталп кетонов с двойной связью, расположенной далеко от ацетальной группы, реагируют с виниловыми эфирами подобно насыщенным кеталям. Так, диэтилкеталь метплгептенона присоединяется к винилэтиловому эфиру в присутствии хлористого цинка и дает 1,1,3-триэтокси-3,7-диметилоктеи-6 с выходом 60—65%, считая на вошедший в реакцию ацета-чь [137, 138] [c.233]

Ацетиленовые производные характеризуются наличием в их молекуле тройной связи, которая отличается высокой реакционноспособностыо. В зависимости от условий реакции ацети,пен способен полимеризоваться различным образом, давая продукты то линейные, то трехмерные. Так, в присутствии раствора солей меди ацетилен образует винилацетилен, дивиннлацет илен и другие продукты линейного типа. Наоборот, при высо- [c.86]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология