Хлорангидриды метилатом натрия

Фриц и Лисицкий растворяли хлорангидриды кислот в бензоле или бензольно-метанольной смеси и титровали их 0,1 н. раствором метилата натрия в бензольно-метанольной смеси, определяя конечную точку титрования по тимоловому синему . Этот метод можно приспособить для микроанализа. Следует уделять внимание тому факту, что галогенводородная кислота и свободная карбоновая кислота также будут титроваться, если они содержатся в образце. [c.112]

В 1905 г. Фишер предложил использовать метод синтеза пептидов, при котором нет необходимости блокировать аминогруппу. Метод был основан на способности некоторых аминокислот быстро превращаться в кристаллические хлоргидраты хлорангидридов аминокислот при встряхивании суспензии аминокислот и пятихлористого фосфора в ацетилхлориде без нагревания. При помощи этого метода были синтезированы хлорангидриды -лейцина, L-аланина, DL-фенилаланина и L-пролина. Прибавлением хлоргидрата хлорангидрида аланина к раствору этилового эфира гликоколла в сухом хлороформе и нейтрализацией образовавшегося хлористого водорода эквивалентным количеством метилата натрия с последующим омылением эфира дипептида щелочью был получен L-аланил-глицин [172]. [c.81]

Если органическое вещество содержит галогены в составле неорганических примесей или если само соединение способно гидролизоваться водой (например, третичные алифатические галогензамещенные или хлорангидриды кислот), то галоген можно осаждать в виде галогенида серебра уже в водном растворе. Имеются также соединения, от которых галогены отщепляются при взаимодействии с водной щелочью при нагревании в водно-спиртовом растворе или с метилатом натрия. Это относится главным образом к алифатическим галогензамещенным. Галогена, находящиеся в ядре ароматического соединения, устойчивы ко всем этим воздействиям. [c.236]

Титрование хлорангидридов кислот раствором метилата натрия [c.240]

При попытке провести формилирование изохинохиназолинона 39а в условиях реакции Вильсмайера (ДМФА-РОСЬ) был получен 7-(1-диметиламинометил-иден)-7,12-дигидро-5Я-изохино[2,3-й ]хиназолин-5-он 63 с выходом 56% [61]. Лишь с низким выходом (29%) удалось получить 5-оксо-6,12-дигидро-5Я-изо-хиио[2,3-й ]хиназолин-7-карбальдегид 64 (Я = Н) в результате конденсации изохинохиназолинона 39а с этилформиатом в присутствии метилата натрия. В то же время ацилирование изохинохиназолинона 39а хлорангидридами уксусной и бензойных кислот проходит гладко, позволяя синтезировать 7-ацил-6,12-дигидро-5Я-изохино[2,3-й ]хиназолин-5-оны 64 (Я = Ме, А1-) с выходами 55-60%. [c.247]

Продукт взаимодействия основания Шиффа, полученного из уретана и бен-зофенона, реагирует с гидроксиламином в присутствии метилата натрия с образованием 3,3-дифенил-1,2,4-оксадиазолидинона-5 [263]. При действии гидроксиламина на хлорангидрид 1,1-дифенилметиленкарбаминовой кислоты получен, 5,5-дифенил-1,2,4-оксазолидинон-З [263]. [c.395]

В колбу Эрленмейера емкостью 250 мл с притертой пробкой вносят навеску пробы, содержащую около 10 мэкв амида в колбу заранее наливают 15 мл раствора 3,5-динитробензоилхлорида и 5 мл пиридина. Колбы с пробой и для холостого определения погружают в водяную баню при 60 °С на 30 мин (при 70 °С на 1 ч при определении амидов дикарбоновых кислот). По истечении требуемого времени колбы охлаждают льдом. Избыток хлорангидрида разлагают сухим метанолом, который прибавляют в два приема сначала 2 мл, а через 5 мин еще 25 мл. Раствор и холостую пробу титруют 0,5 н. раствором метилата натрия в присутствии этилбис(2,4-динитрофенилацетата) как индикатора можно применять и фенолфталеин, однако, в этом случае конечная точка титрования не так заметна из-за оранжево-желтой окраски раствора. [c.166]

В большинстве методов, предложенных для определения хлор-< 11и идридов кислот, не уделяется достаточно внимания определению свободных хлористого водорода и карбоновой кислоты, содержа-ншхся в них. Вместе с тем присутствующий одновременно хлористый водород мешает анализу, поскольку он определяется, как хлорангидрид. Так, при титровании ацетатом натрия по Усаповичу и Яцимирскому [41], титровании метилатом натрия по Фрицу [42 [c.181]

Интересный метод разработан [473] для определения ангидридов и хлорангидрндов в присутствии неорганических и органических кислот. Неорганическую кислоту определяют титрованием в среде диоксана затем раствор нагревают с этиловым спиртом и хлорангидрид определяют титрованием выделившейся соляной кислоты. Содержание органической кислоты определяют по разности после определения общей кислотности. При анализе смеси ангидрида и органической кислоты исследуемое вещество титруют в среде диоксана спиртовым раствором метилата натрия, причем ангидрид титруется как одноосновная кислота. Другую часть раствора нагревают с пиридином и титруют раствором гидроокиси триметилбензиламмония в присутствии тимолового синего, причем ангидрид титруется как двухосновная кислота. Из двух титрований вычисляют содержание ангидрида и кислоты. Определение ангидридов в присутствии кислот описано и в других работах [474]. [c.137]

Циклизапия 1 -(4-гидрокси-3,5-ди-те/>еш-бутилбензоил)тио-семикарбазида, образуюш егося при ацилировании тиосемикар-базида хлорангидридом 38а в ТГФ (20 °С, 18 ч), под действием метилата натрия в абсолютном метаноле (О °С кипячение, 24 ч) приводит к 3-(4-гидрокси-3,5-ди- рвот-бутилфенил)-1,2,4-три-азолин-5-тиону (125), а под действием метансульфокислоты в толуоле (кипячение, 4 ч) - к 2-амино-5-(4-гидрокси-3,5-ди-т/ т-бутилфенил)-1,3-4-тиадиазолу (126) [72]. [c.92]

Вместо метилаТа натрия в этой реакции можно использовать гидрид лития или соли четырехвалентного титана Для синтеза сложных эфиров кислоты XXXVIII используют и ее хлорангидрид, который реагирует со спиртами в присутствии триэтиламина или пиридина в более мягких условиях При взаимодействии хлорангидридов подобных оксифенилалкилкарбоновых кислот со, вторичными и первичными аминами образуются соответствующие амиды 25 - 25 . [c.301]

Амид (10 мг-экв) нагревают с 15 мл реагента и 5 мл пиридина в течение 0,5—1 ч. После охлаждения избыток хлорангидрида этерифицируют с помощью 27 мл метанола. Затем 3,5-динитробензой-ную и соляную кислоты определяют титрованием 0,5 н. раствором метилата натрия с фенолфталеином или этиловым эфиром быс-2,4-динитрофенилуксусной кислоты в качестве индикатора. Эту методику не приспосабливали для анализа в микромасштабе. Следует иметь в виду, что надежность этого метода основывается лишь на разнице в скоростях этерификации 3,5-динитробензоилхлорида и [c.251]

Омыление диэфиров, хлорэфиров, а также продуктов реакции между метилатом натрия и аналогами хлорангидрида Бойда приводит, как и следовало ожидать, к образованию соответствующих триарилметилфосфиновых кислот. [c.324]

Интересно, что указанные диены с хлорангидридом фумаровой кислоты в каждом случае дают только одну транс-кислоту (нео-транс-форму) (LVII), в которой карбоксильная и фенильная группы находятся в цис-положении другой возможный транс-изомер (LVI) ни в одном случае не получен. Метиловые эфиры транс-кислот (LVII) метилатом натрия изомеризуются в устойчивые транс-формы (LVI), которые при температуре около [c.177]

Смотреть страницы где упоминается термин Хлорангидриды метилатом натрия: [c.291] [c.184] [c.602] [c.337] [c.337] [c.184] [c.78] [c.43] [c.43] [c.385] [c.219] [c.87] [c.115] [c.385] [c.35] [c.242] [c.240] [c.240] [c.287] [c.99] [c.107] [c.147] [c.663] [c.363] [c.663]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология