Родий ацидокомплексы

В химическом анализе применяется много различных экстракционных систем. В общем их можно разделить на две большие группы комплексы металлов с неорганическими лигандами и комплексы с органическими реактивами. К первой группе принадлежат ацидокомплексы различных металлов с ионами галоидов, родана и некоторыми другими. Экстракцию обычно ведут из кислой среды кислородсодержащими растворителями. Широко применяется также экстракция подобных систем с добавлением высокомолекулярных аминов или основных красителей при этом экстрагируются соединения типа аммонийных солей сложных аминов с ацидокомплексами металлов. К группе неорганических экстрагирующихся комплексов относятся также гетерополикислоты. [c.47]

Значения констант нестойкости, ириведенные в главе IX, показывают, что если судить по величине общпх констант, то ртутные комплексы устойчивее цинковых (п кадмиевых). Это относится как к ацидокомплексам с координированными ионами хлора, брома, иода, родана, циана, так и к аммиакатам. Однако если сопоставлять константы, отвечающие отдельным ступеням вторичной диссоциации, то можно видеть, что эта вытекающая из значення общих констант большая прочность в сущности обусловлена большей прочностью связи двух координированных групп (молекулы HgXj, иона [Hg(NH3).2] ). Третья п четвертая координированные грунны, как уже было указано на стр. 449, связаны относительно непрочно (менее прочно, чем в [Си(МНз)4] или [Zn(NH3)4]2+. [c.564]

При 6,9>рН>9,4 в растворах присутствуют с основном неполи-меризованные ионы (возможно, что их природа неодинакова) [37]. При рН>11 в растворах обнаруживаются ионы Ое(ОН)б при pH 1ч-7 наряду с анионами германиевых кислот присутствуют и катионы германия [38], о чем свидетельствует сорбция германия на катионитах [57]. В солянокислых растворах существует равновесие с участием ацидокомплексов типа (Ое(ОН)жС1б-ж] . Такого рода комплекс — главная форма существования германия в 6,5—9 н. соляной кислоте [60]. Ионообменная сорбция на различного рода ионитах часто используется в технологии для выделения германия из бедных растворов. [c.168]

Свойства водных растворов солей представляют собой результат многообразных взаимодействий частии растворенного вещества между собой и с растворителем (как с отдельными его молекулами, так и с его структурой в целом). Поэтому кажется удивительным, что многие термодинамические свойства растворов на первый взгляд являются весьма несложными функциями простейших электростатических параметров — формального заряда и кристаллографического радиуса ионов. Но при ближайшем рассмотрении оказывается, что такого рода несложные соотношения более или менее справедливы лишь для растворов галогенидов щелочных, отчасти щелочноземельных металлов и практически неприменимы к растворам солей других металлов, особенно элементов дополнительных подгрупп. Такую нестандартность поведения растворов солей переходных металлов принято объяснять повыщенной склонностью этих металлов к образованию ацидокомплексов. [c.95]

Таким образом, простые галогениды иридия не обладают солеобразным характером. Иридий не дает простых солей и с кислородными кислотами. Это объясняется его высокой склонностью к образованию комплексных соединений, например хорошо изученных квасцов. Четырехвалентный иридий дает ацидокомплексы типа указанного выше гексахлороиридата натрия, а трехвалентный иридий образует комплексные соединения, аналогичные комплексам родия, в которых металл содержится либо в анионе, либо в катионе. [c.676]

Нами показано, что восстановление окисью углерода неорганических ионов и хицонов в присутствии. ацидокомплексов металлов платиновой группы осуществляется череа стадию образования нестойких карбонильных соединений. При взаимодействии окиси углерода с солями Pt (II) образуются галоидкарбонилы линейного и мостикового строения, причем только первые ответственны за катализ. Твердые металлы платиновой группы также способны осуществлять достаточно интенсивное окисление СО в Oj за счет кислорода воды. Из предложенных моделей адсорбционной связи наиболее вероятными пред- ставляются мостиковая и линейная . Как следует из доклада 2, первая форма устойчивее второй. Оказалось, что степень конверсии окиси углерода пропорциональна концентрации линейных структур. Напротив, концентрация мостиковой формы не влияет на глубину превращения и, следовательно, она является нереакционноспособной. Исходя из обнаруженных закономерностей, легко объяснить крайне малую каталитическую активность металлического палладия, отличающегося тем, что почти вся адсорбированная на нем окись углерода находится в инертной мостиковой форме. Эта же причина определяет больший выход углекислоты на родии по сравнению с выходом на платине. Оптимальными каталитическими свойствами должны, таким образом, обладать сплавы с наибольшей концентрацией линейных ст]>уктур. Сравнение констант комплексообразования окиси углерода и родия (II) с аналогичными данными для этилена и родия показывает, что первые на два порядка выше вторых. Это подтверждает правильность вывода доклада 2 о большей устойчивости поверхностных карбонилов. Таким образом, в механизме гомогенной и гетерогенной активации СО имеется много общего. Можно считать, что в обоих случаях элементарный акт протекает через образование линейной связи М — СО. [c.92]