Ацидокомплексы металлов

ЭКСТРАКЦИЯ ТРОЙНЫХ КОМПЛЕКСОВ (СОЛЕЙ ОРГАНИЧЕСКИХ ОСНОВАНИЙ С АЦИДОКОМПЛЕКСАМИ МЕТАЛЛОВ) [c.114]

Схематично процесс экстракции ацидокомплексов металлов кислородсодержащими экстрагентами можно представить следующим образом. При контакте условного экстрагента К=0 с кислым раствором происходит образование в органической фазе катионных гидрато-сольватов, заряд которых скомпенсирован анионами соответствующей кислоты [c.158]

Экстракция аминами и ЧАО по механизму ионного обмена представляет наибольший практический интерес при извлечении из растворов ацидокомплексов металлов. Закономерности экстракционных процессов при этом близки к наблюдаемым при экстракции наиболее основными кислородсодержащими экстрагентами. Различия проявляются только в лучшей экстрагируемости многозарядных анионных форм элементов за счет более ярко выраженных основных свойств азотсодержащих экстрагентов. [c.162]

Соединения высокомолекулярных аминов с ацидокомплексами металлов [c.345]

Внешнесферные соединения (ионные ассоциаты) соединения ацидокомплексов металлов с основными красителями, ассоциаты катионных комплексов металлов с анионами кислотных красителей. [c.309]

На кафедре аналитической химии создана теория пластифицированных ИЧМ, которая позволяет выбрать и оптимизировать состав мембранной композиции для изготовления сенсоров для определения любых заряженных частиц разработаны и исследованы ИСЭ для определения щелочных и щелочноземельных металлов, ацидокомплексов металлов, например анионных цианидных комплексов золота и серебра, ряда органических кислот и оснований. [c.72]

Сюда же относится экстракция ацидокомплексов металлов с номощью ароматических третичных аминов и четвертичных оснований. Некоторые из этих оснований предложены довольно давно, [c.221]

В качестве катализаторов гидрирования были исследованы различные ацидокомплексы металлов в водных и органических растворителях (Си(П), u(I), Ag(I), Ки(П), Pd(II), [ o( N)s] - и др.). Легкость гидрирования ненасыщенных соединений уменьшается в ряду концевая тройная связь > внутренняя тройная связь > концевая двойная связь > внутренняя двойная связь. [c.568]

В качестве коллекторов применяют неорганические вещества, смешанные системы (например, оксихинолинат алюминия [7]), а также органические коллекторы, в особенности основные красители, применяющиеся для получения аналитических концентратов металлов. Для этой цели металл переводится в ацидокомплекс типа Нт[МеХ ], который образует со многими основными красителями малорастворимые соединения. Если необходимо, коллектором может быть соль того же красителя с анионом (X), применяемым для образования ацидокомплекса металла. Такие методы описаны для выделения микроколичеств олова, цинка, индия, молибдена и вольфрама [9], урана [3] и многих других. Вместо основного красителя рекомендуют также высокомолекулярные органические основания, например диантипирилметан [3, 10, 11] и др. Описаны также методы с применением инертного коллектора , например фенолфталеина [12] или сочетания метилового фиолетового с тан-нином [13]. [c.159]

Выше были рассмотрены тройные соединения, где органическое основание может образовывать как (комплексы аминного тила (в том числе хелатные), так и соединения типа аммониевых солей. Кроме этой подгруппы тройных соединений, известно много случаев, когда азотистое основание имеет очень слабую способность образовывать координационную связь с электроноакцепторными ионами металлов, т. е. почти ие дают комплексов аминного-типа. Тем не менее многие из таких оснований образуют аммонийные соли с ацидокомплексами металлов. Образование соединений этого типа широко применяется для экстракционного разделения элементов как для целей анализа, так и в технологии редких металлов. [c.345]

Для экстракции ацидокомплексов металлов кислородсодержащими растворителями отмечается значение полярности и строения растворителя, в частности пространственной доступности атома кислорода [32]. [c.348]

Соединения ацидокомплексов металлов с основными красителями. Возможности фотометрического определения ряда элементов, в особенности бора, сурьмы и тантала, значительно улучшились с разработкой методов, основанных на экстракции соединений их ацидокомплексов с основными красителями. В описанных [c.349]

Хроматографическое разделение радионуклидов на обычных катионитах и анионитах, обладающих невысокой селективностью, остаётся достаточно эффективным из-за возможности организации многоступенчатого процесса. Прогресс в этой области идёт в направлении разработки более совершенных режимов элюирования. Использование ступенчатого элюирования во многих случаях позволяет осуществить разделение весьма сложных смесей, включающих лантаниды и актиниды. Селективность анионитов может быть повышена, если сорбировать на них ацидокомплексы металлов. Такие методики известны достаточно давно (разделение хлоридов третьей аналитической группы). Иногда удаётся практически полностью очистить радионуклид, если совместить сорбцию ацидокомплексов металла на анионите с последующим восстановлением ионов металла при десорбции (анализ плутония). [c.119]

Получаются соединения с новыми физическими и химическими свойствами. Эти соединения называются ацидокомплексами металлов, так как они содержат кислотные радикалы фторид-, хлорид-, цианид-, нитрид-, нитрат-, карбонат-, сульфид-, сульфат-и другие ионы. [c.96]

В последние годы написано несколько обзорных статей по теории и применению экстракции металлов аминами [1—5]. Однако каждый год появляются новые работы, посвященные этому вопросу, и в некоторых из них высказываются новые точки зрения на химизм экстракции ацидокомплексов металлов аминами. В связи с этим в настоящей статье сделана попытка обобщить новые литературные данные по экстракции металлов аминами применительно в основном к решению аналитических задач. [c.257]

Гетероциклические основания. Для экстракции ацидокомплексов металлов наиболее широко при.меняют диантипирилметан и нитрон. Диантипирилметан хорошо растворяется во многих органических растворителях. В кислых растворах диантипирилметан образует соль с одной и двумя молекулами кислоты, причем последняя практически не растворяется в хлороформе [10]. Это связано с уменьшением раст-вори.мости диантипирилметана при больших концентрациях соляной кислоты. [c.254]

Амины нашли широкое применение для экстракции ацидокомплексов металлов (см. табл. 3). [c.262]

Раство р 2—Зн. соляной кислоты для экстракции хлорида диантипирил.метапа при помощи хлорофор.ма является оптимальным. В этих условиях образуется соль диантипирилметана с одной молекулой кислоты, которая обеспечивает экстракцию многих ацидокомплексов металлов. Экстракция в данном случае может также рассматриваться как обмен хлорид-ио- [0в на ацидокомплексы в растворе хлорида диантипирилметана. В литературе этот процесс широко известен как экстракция тройных комплексов [15, 28]. [c.254]

Нитрон, так же как и диантипирилметан, образует соль с одной и двумя молекулами кислоты, причем последняя плохо растворяется в органических растворителях [29]. В связи с те.м что нитрон обладает более основными свойствами, че.м диантипирилметан, экстракция ацидокомплексов металлов при помощи нитрона происходит при более низкой кислотности растворов. [c.254]

Устойчивость соединений ацидокомплексов металлов с аминами [c.260]

В химическом анализе применяется много различных экстракционных систем. В общем их можно разделить на две большие группы комплексы металлов с неорганическими лигандами и комплексы с органическими реактивами. К первой группе принадлежат ацидокомплексы различных металлов с ионами галоидов, родана и некоторыми другими. Экстракцию обычно ведут из кислой среды кислородсодержащими растворителями. Широко применяется также экстракция подобных систем с добавлением высокомолекулярных аминов или основных красителей при этом экстрагируются соединения типа аммонийных солей сложных аминов с ацидокомплексами металлов. К группе неорганических экстрагирующихся комплексов относятся также гетерополикислоты. [c.47]

Изучение относительной устойчивости комплексных соединений ацидокомплексов металлов с аминами проводится в сравнимых условиях. Это позволяет установить эффективность аминов как экстрагентов, а также выбрать условия селективной экстракции ацидокомплексов металлов. Однако применяемый метод изучения относительной устойчивости тройных комплексов в зависимости от pH имеет тот недостаток, что водородные ионы в ряде случаев могут реагировать не только с комплексом, но и с другими компонентами, находящимися в растворе, например с анионами слабых кислот. Поэтому желательно разработать метод, позволяющий однозначно сравнивать относительную устойчивость соединений аминов с ацидокомплексами металлов. Такой метод сравнения был предложен в [41]. [c.261]

Хорошо соединения экстрагируются при образовании ионных ас-социатов. Эти соединения состоят из катиона основного красителя и аниона, являющегося ацидокомплексом металлов ( 27), например Н[Вр4), Н[8ЬС1 ], Н[ТаРв1. После прибавления основного красителя, например метилового синего или родамина, образуется плохо растворимый в воде ионный ассоциат. Краситель не реагирует непосредственно с металлом, поэтому хромофорная система красителя не изменяется. Но если экстрагировать ионный ассоциат слабым экстрагентом, например бензолом или толуолом, то извлекается только комплекс, образованный красителем — металлом и лигандом, но не извлекается сам краситель. [c.82]

За последние годы появилось много работ, посвященных изучению комплексообразования в системе ион металла — анион — органическое основание. Исследования ведутся главным образом в трех нанравлениях а) синтез соединений ацидокомплексов металлов с органическими основаниями и изучение их свойств б) исследование состава комплексов и равновесий комплексообразования в растворе в) разработка новых методик аналитических определений, основанных на образовании соединений ацидокомплексов с аминами. Значительная часть публикаций посвящена разработке весовых, объемных или электрохимических методов анализа с помощью указанных соединений за последние годы выполнено также много исследований по экстракционнофотометрическому определению и разделению металлов. [c.114]

Не изменяется также цвет триарилметановых красителей при образовании их соединений с ацидокомплексами металлов. Так, катион кристаллического фиолетового почти не изменяет строения своей цепи сопряжения в зависимости от того, является ли противоположным ионом анион хлора или анион ТаРе (или другие подобные ионы) [c.87]

В то же время в более концентрированной соляной кислоте образуется соль еще по одной аминной группе кристаллического фиолетового. Это приводит к неравноценности всех трех диме-тиламинных групп, т. е. к определенной локализации электронной системы. Такая электронная система труднее возбудима, поэтому спектр поглощения комплекса сдвигается в коротковолновую область (катион зеленого цвета). Еще больший сдвиг происходит при образовании трехзамещенной соли. Соответствующий катион кристаллического фиолетового имеет желтый цвет. Оба последних катиона не дают соединений с ацидокомплексами металлов. [c.87]

Фотометрическое определение многих элементов основано также на образовании более сложных соединений, при взаимодействии основных красителей с галогенидкыми ацидокомплексами металлов. [c.240]

Теория экстракции ацидокомплексов металлов аминами основана на представлениях о природе соединений типа (АН)даМеХ , где А — амин, Ме — металл, X — отрица- [c.251]

Свободное основание почти нерастворимо в воде, растворимо в хлороформе и некоторых других органических жидкостях. С различными ацидокомплексами дифенилгуанидиний образует соли, легко экстрагирующиеся органическими жидкостями. Кроме ацидокомплексов металлов, представляет интерес применение этого основания для экстракции соединений металлов с органическими реактивами, имеющими сульфогруппы [20]. [c.345]

К группе тройных комплексов относят соединения алкалоид — ацидокомплекс металла. Такие реакции применимы для определения алкалоидов [23], а также для определения металлов в виде галогенидных или салицилатных ацидокомплексов. В последнем случае, в частности, наблюдается иногда образование четырехкомпонентных (четверных) комплексов. Так, ацидокомплекс салицилата ванадила образует с хинином (Q) экстрагирующееся тройное соединение (Q—V—Sal) с максимумом поглощения при 580 нм. Ьсли теперь в водный раствор ввести фторид-ион, то последний переходит в экстракт, вызывая при этом усиление светопоглощения и сдвиг максимума до 530 нм. Анализ равновесия показывает [24], что фторид входит в состав комплекса с отношением [V] [F]=1 1, образуя четверное соединение (Q—V—F—Sal). [c.346]

Образование ацидокомплексов металлов зависит также от природы аддендов, что является одним из условий избирательной экстракции металлов аминами. Многие металлы образуют прочные йодидные ацидокомплексы [6], например Ви ", НдЛз", РЬЛ -, другие металлы образуют нитратные и 17 за... 3 257 [c.257]

Образование аммониевого типа солей высокомолекулярных оснований с ацидокомплексами металлов, как было отмечено выше, очень широко применяется для экстракционного разделения элементов этому вопросу по священ ряд обзоров [27—29]. В последнем обзоре [29] сделаны попытки о бобщить некоторые данные и установить хотя бы частные закономерности. В частности, показано, что прочность связи в образующихся соединениях растет при переходе от первичных аминов к вторичным или третичным. [c.346]

В ряде случаев наблюдается зависимость экстракции ацидокомплексов металлов аминами от диэлектрической постоянной растворителя. Так, экстракция технеция трифенилгуани-дином увеличивается [42] в ряду растворителей нитробензол> >хлорекс > изопропиловый спирт> хлороформ. Для этого ряда растворителей существует и увеличение их диэлектрической проницаемости. Однако одной только диэлектрической постоянной растворителя нельзя объяснить всю совокупность явлений, наблюдаемых при экстракции ацидокомплексов аминами [15]. Изменение коэффициента распределения в зависимости от природы разбавителя может быть связано также с взаимодействием экстрагента, а также экстрагируемого соединения с растворителем [41]. Так, при экстракции солей с применением фуксина и изоамилового спирта наблюдается [c.259]

ДБФ и подобные соединения экстрагируют катионные фор1Мь высоковалентных металлов. Для ТБФ и его аналогов характерно образование соединений оксониевого типа с ацидокомплексами металлов. Аналогичный характер имеют соединения сольватного типа, образующиеся при экстракции роданидных и других ко.мп-лексов эфирами, кетонами и спиртами., [c.347]

Сдвиг равновесия в сторону образования того или другого комплекса при экстракции зависит от свойств экстрагируемого соединения и растворителя. Это усложняет выбор концентрации аддендов, необходи.мой для экстракции металлов. В связи с этим необходимые данные обычно получают, изучив зависимость экстракции данного металла от концентрации адденда. Для установления примерной области концентрации аддендов можно использовать ступенчатые константы диссоциации ацидокомплексов металлов [36], как это следует из данных по экстракции Pe( NS)4 кислородсодержашими растворителями [15]. [c.257]

Устойчивость соединений ацидокомплексов металлов с аминами зависит от типа аминов [41]. В работе [33] показано, что устойчивость тройных комплексов разных аминов с салици-латом ниобия [ЫЬОЗаЬ] в кислой среде зависит от выбора основания. Наиболее узкий интервал pH характерен для сильных оснований жирного ряда, например триэтиламина. Наибольшая устойчивость в сильнокислой среде наблюдается для наиболее слабого основания — диантипирилметана. Соединение [НЬОЗаЬ] с пирамидоном значительно устойчивее, чем с уротропином. [c.261]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология