Хоррекс

Хоррекси др. [90] нашли, что образуются также небольшие количества стильбена и еще меньшие количества антрацена. Количество этих продуктов увеличивается при повышении температуры и по мере возрастания давления инертного газа-носителя. [c.233]

Катализ кислотами и солями процесса превращения малеиновой кислоты в фу-маровую хорошо известен. По первому из предложенных механизмов происходит присоединение протона по двойной связи, последующее вращение и отрыв протона с образованием более стабильного изомера. Успехи метода меченых атомов при исследовании органических реакций побудили Хоррекса [52] использовать хлористый дейтерий в качестве катализатора изомеризации малеиновой кислоты, так как рассмотрение геометрического строения ожидаемого промежуточного состояния показывает, что присоединяются и отщепляются различные протоны. Поскольку образовавшаяся фумаровая кислота не содержала дейтерия, оставалась единственная возможность — участие карбонильной функции, что предполагалось ранее [53]. Вскоре было обнаружено, что катализ при изомеризации сильными кислотами зависит от природы использованной кислоты [54] в связи с тем, что некоторые соли тоже оказывают каталитическое действие, была предложена схема изомеризации, в которой анион также играет важную роль (схема 1). Согласно этой схеме процесс а считается стадией, определяющей скорость, в то время как бив протекают очень быстро (при катализе солями протон поставляется малеиновой кислотой, а анион — солью) [c.214]

Описано влияние 1—50% двуокиси серы как обрывателя цени, благодаря которой и при низких температурах получаются маслянистые полиизобутилены [129], [130]. Плеш, Поляни и Скиннер нашли, что при полимеризации с катализатором четыреххлористым титаном этиловый спирт, диэтиловый эфир и уксусная кислота являются настоящими ядами катализатора [94], [118]. К такому же выводу в отношении этилового спирта, третичного бутилового спирта, диэтилового эфира и ацетона при полимеризации с катализатором четыреххлористым оловом пришли Норриш и Расселл [141 ]. Как установили Хоррекс и Перкинс (Ног-гех а. Perkins), трехфтористый бор при полимеризации изобутилена отравляется эфиром, третичным бутиловым спиртом и диизобутиленом [142]. [c.148]

Теор ия условных электронных пар была применена Алленом и Хоррексом 9] для объяснения линейной структуры для ХеРг и плоакого /квадрата для Хер4 и предсказания геометрической конфигурации нескольких молекул оксифторидов ксенона. Эта модель была усовершенствована Джиллеспи, который недавно использовал ее для предсказания геометрической конфигурации и длин связей в различных оксифторидах благородных газов (см. стр. 434). Успех этой модели в объяснении структур, установленных в неорганической химии, и простота делают ее достойной внимания. Для применения модели необходимы сведения о числе электронов во внешнем слое атома благородного газа, валентности связываемых атомов, тенденции электронов к образованию пар и о простой электростатике. [c.422]

Существенное значение могли бы иметь корреляции каталитической активности с энергией промежуточного взаимодействия. Попытка квантовомеханических расчетов теплот адсорбции приведена в уже упоминавшемся докладе Дункепа и Опица (2). Хоррекс и сотр. (25), следуя Руни и Веббу [17], сопоставляют каталитическую активность металлов со стабильностью соответствующих металлорганических соединений. Особенно интересен доклад Хориути и Мияхара (43), нашедших зависимость скорости реакции от начальной теплоты адсорбции водорода и показавших направление поисков более активных катализаторов гидрогенизации. Плодотворность в решении этой задачи применения электрохимических методов показана в докладе Сокольского (45). Рассмотрению методов определения теплот образования промежуточных соединений, исходя из кинетических данных, посвящен доклад Кипермана (44). [c.448]