Олово четыреххлористое как катализатор

Нитробензол настолько инертен к ацилированию и так хорошо растворяет хлористый алюминий, с которым образует комплекс типа оксониевой соли, что его часто применяют в качестве растворителя при проведении конденсаций по Фриделю—Крафтсу с другими ароматическими соединениями. Перемещение замещающих групп, наблюдаемое при алкилировании, не происходит при синтезе кетонов, и реакции с хлорангидридами и ангидридами протекают обычно с лучшими выходами, чем с галоидными алкилами. Как уже упоминалось, для синтеза карбонилсодержащих соединений требуется большее количество катализатора, однако в отношении применимости и эффективности различных катализаторов сохраняется та же зависимость. Так, хлористый алюминий и здесь является самым сильным из обычно употребляемых катализаторов хлорное олово и трехфтористый бор действуют слабее, но достаточно эффективно, а плавленый хлористый цинк очень мало активен. Более слабые катализаторы применяют тогда, когда желательно ослабить течение реакции. Например, тиофен настолько реакционноспособнее бензола, что в значительной мере полимеризуется в реакционной смеси, содержащей хлористый алюминий, и поэтому ацилирование тиофена лучше проводить в присутствии менее активного катализатора — четыреххлористого олова [c.175]

Катализаторы, наиболее часто используемые при катионной полимеризации, являются типичными катализаторами Фриделя — Крафтса. У потребляются также сильные кислоты и кислотные поверхности (аналогичные применяющимся в реакциях крекинга нефти). Пеппер [4] систематизировал данные приблизительно по двадцати галоидным солям металлов, исследованным в качестве катализаторов, и обнаружил, что чаще всего применялись трехфтористый бор, хлористый алюминий, бромистый алюминий, четыреххлористый титан и хлорное олово. Порядок активности этих катализаторов несколько меняется в зависимости от условий опыта, и теперь обычно считают, что такие катализаторы требуют активации сокатализатором, который, по-видимому, реагирует с катализатором, давая истинный инициатор. В некоторых системах катализатором, вероятно, является вода или какое-то другое содержащее протон вещество [c.430]

В качестве катализаторов для полимеризации окиси этилена, окиси пропилена и окиси стирола были исследованы многочисленные другие галоидные соединения. Найдено, что для случая полимеризации окиси этилена каталитически активными являются следующие галоидные соединения [18] хлористый алюминий, пятихлористая сурьма, хлористый бериллий, треххлористый бор, хлорное олово, четыреххлористый титан, хлористый цинк и смесь бромистого и бромного железа. Не полимеризуют окиси этилена следующие галоидные соединения треххлористый мышьяк, треххлористая сурьма, хлористый кобальт, хлористая и полу-хлористая медь, хлористое железо, хлористый кадмий, хлористая и хлорная ртуть, хлористый и бромистый никель, четыреххлористый цирконий [c.298]

Катионная полимеризация. Катионная полимеризация протекает под действием кислот и катализаторов Фриделя — Крафтса (хлористого алюминия, четыреххлористого олова, четыреххлористого титана, фтористого бора и др.), т. е. электроноакцепторных веществ, а также под влиянием у-лучей. В присутствии воды, кислот, эфиров и других протонсодержащих веществ, играющих роль сокатализаторов, образуется комплекс, легко отщепляющий протон и инициирующий реакцию. [c.226]

Найдено, что конденсация антрацена и 2,3-диметилбутадиена с малеиновым ангидридом и л-бензохиноном ускоряется под влиянием хлористого алюминия [540]. Описано применение этого катализатора, а также хлористого железа, четыреххлористого олова, четыреххлористого титана, трехфтористого бора и в других диеновых конденсациях [541, 542]. [c.75]

МОСТИ непосредственно от концентраций катализатора и сокатализатора будут зависеть от точной природы взаимодействия катализатор — сокатализатор и обычно также от того, присутствует ли один из них в избытке. Эти кинетические порядки находятся в согласии с экспериментальными данными для полимеризации под действием хлорного олова, четыреххлористого титана, хлоруксусных, серной и хлорной кислот. [c.239]

При хлорировании парафиновых углеводородов самыми распространенными катализаторами являются железо, иод, сера, сурьма, четыреххлористое олово, хлориды фосфора, хлористый алюминий, хлористый цинк и др. По для сульфохлорирования ни один из них практически непригоден. [c.368]

Кетонокислоты получают взаимодействием глутарового ангидрида или двухосновной жирной кислоты с тиофеном [2, 8, 60, 87, 92]. В качестве катализаторов ацилирования тиофена с успехом применяют хлорное олово, четыреххлористый титан и хлористый алюминий. В отдельных случаях применяли также хлорную ртуть, хлористый цинк, пятиокись фосфора, йод, йодистоводородную кислоту, алюмосиликатные гели и фтористый бор. Ацилтиофены вступают в реакцию Клемменсона (восстановление до алкилтиофенов), реакцию Фицингера с изатиновой кислотой, реакцию Гриньяра, хлорметилирование, реакцию Манниха, окисления гипохлоридом натрия, карбоксиэтилирования и хелатообразования. [c.285]

Наиболее распространенными и практически важными для катионной полимеризации являются катализаторы Фриделя — Крафтса. В большинстве случаев для полимеризации в присутствии этих катализаторов требуется сокатализатор, являющийся донором протонов (вода, некоторые кислоты). Например, изобутилен не полимеризуется под влиянием четыреххлористого олова в отсутствие влаги. Соприкосновение же системы с влажным воздухом быстро вызывает полимеризацию. Вода в такой реакции играет роль сокатализатора. [c.81]

Безводное четыреххлористое олово [68] является другим катализатором быстро полимеризации стирола. Предлагается к 100— [c.184]

Кислоты Льюиса — это трехфтористый бор, четыреххлористое олово, бромистый алюминий и др. Однако наибольшее распространение в качестве кислотного катализатора отверждения получил трехфтористый бор BF3. С целью снижения экзотермического эффекта полимеризации используются комплексы BF3 с электронодонорными соединениями — эфирами, спиртами или (чаш,е всего) с аминами [20]. [c.47]

При нагревании стирол постепенно становится все более вязким и, наконец, образует студнеподобную массу свет и катализаторы, как, например, кислород или четыреххлористое олово, [c.156]

Хлориды хлористый алюминий, хлористый цинк, хлорное железо, хлористое олово, хлористый магний, четыреххлористый цирконий, хлорная медь Фтористый бор (и другие катализаторы реакции Фриделя-Крафтса) [c.8]

При нагревании каучука до 70—80" в присутствии небольших количеств серной кислоты или катализаторов реакций Фриделя—Крафтса, например четыреххлористого олова, трехфтористого бора, четыреххлористого титана, хлористого железа и т. д., его твердость постепенно увеличивается. [c.243]

При этом способе синтеза применяют самые разнообразные реагенты, катализаторы и растворители. Наиболее употребительными агентами галогеиалкилирования являются альдегиды и галогеноводородные кислоты (для галогенметилирования—формальдегид илн его полимеры, например параформальдегид), ацетали и галогеноводородные кислоты и галогеналкилэфиры- Наиболее часто употребляются кислые галогениды, такие, как хлористый цинк, хлористый алюминий или четыреххлористое олово, или катализаторы типа протонных кислот, такие, как хлористый водород, серная, фосфорная или уксусная кислота. Растворителями обычно служат эфир, диоксан, четыреххлористый углерод, хлороформ, нитробензол или сероуглерод. В некоторых случаях такое соединение, как уксусная кислота, может одновременно служить катализатором и растворителем, а такое соединение, как хлорметиловый эфир, и реагентом, и катализатором [92]. Нередко применяют смешанны.е катализаторы. При этом методе синтеза получают самые различные, но часто вполне удовлетворительные выходы. [c.461]

Катализаторами катионной полимеризации являются хлористый алюминий, четыреххлористое олово, четыреххлористый титан, фтористый бор и др. Карбониевый ион может возникнуть также под влиянием улучей. Катионная полимеризация может проходить в присутствии сокатализато-ров, содержаш их протон. Катализатор с сокатализатором образует комплекс, от которого легко отщепляется протон, присоединяющийся к поляризованной двойной связи мономера, в результате чего получается ион карбония. [c.50]

Большой группой катализаторов алкилирования являются галогениды металлов, которые часто называют апротонными кислотами. Они обычно проявляют каталитическую активность в присутствии промоторов, с которыми образуют продукты кислотного характера. Из катализаторов этого типа чаще всего применяются следующие безводные галогениды [6, 18] хлористый алюминий, бромистый алюминий, треххлористое железо, хлористый Ц1ШК, треххлористый титан и четыреххлористый титан. Сравнительно реже применяются для алкилирования четыреххлористое олово, четыреххлористый цирконий, пятихлористая сурьма, шестихлористый ванадий, двзгхлористая медь и другие галогениды. [c.268]

Полимеризация стирола протекает легко при нагревании (не выше 300°, так как иначе наступает деполимеризация), фотокаталитически на свету или под действием активных лучей, а также в при сутствии различных катализаторов—особенно перекиси бензоила четыреххлористого олова, хлористого алюминия и т, п. Особенно активно четыреххлористое олово (1—3%), которое вызывает быструю полимеризацию стирола даже при —10°. Полистиролы каталитической полимеризации прозрачны и бесцветны, тогда как при термической полимеризации смола имеет более темный цвет. Твердые полистиролы химически стойки, в растворе их можно гидрировать, сульфировать, нитровать, хлорировать и т. д. за счет водородов фенильных радикалов. [c.613]

Катионная, или карбониевая, полимеризация протекает с образованием иона карбония — полярного соединения с трехвалентным атомом углерода, несущим положительный заряд. При карбониевой полимеризации катализаторами служат соединения, являющиеся сильными акцепторами электронов (хлористый алюминий, четыреххлористое олово, четыреххлористый титан, фтористый бор и т. д.), а полимеризующийся мономер является донором электронов (например, стирол в присутствии ЗпСЦ). [c.44]

Для выяснения условий, влияющих на образование 4-бромксило-ла, в тон числе и оцисанньгх в литературе, нами были испытаны в качестве катализаторов бромирования иод, железо, безводное хлорное желе30,безводное хлорное олово,четыреххлористый титан, безводный хлористый алюминий. [c.12]

К катализаторам — галоидным металлам оттносятся хлористый и бромистый алюминий, хлорное железо, хлористый цинк, хлорное олово, четыреххлористый титан и другие галогениды группы, известной под названием катализаторов Фриделя — Крафтса. Фтористый бор , галогенид неметалла, имеет активность, подобную активности хлористого алюминия. [c.63]

Хлорметилирование до недавнего времени проводили в присутствии хлористого цинка и иногда — четыреххлористого олова. Эти же катализаторы используют и теперь для менее реакционноспособных соединений или в специальных с./тучаях. Однако они вызывают побочную конденсацию хлорметилированного соединения с исходным веществом, приводящую к образованию диарилметанов [c.553]

Ацетотиенон получают главным образом по реакции Густавсона-Фриделя-Крафтса. Для этой цели используются различные ацилирующие средства уксусная кислота, хлористый ацет ил, уксусный ангидрид, кетен и тетраацетилоксиси-лан [1]. В качестве катализаторов ацилирования применяют хлористый алюминий [2—4], хлорное олово [5], четыреххлористый титан [6], йод и йодистоводородную кислоту [7], эфираты фтористого бора [8], ортофосфорную [9] и хлорную кислоту [10, 11]. Другие некаталитические способы получения тиенил-2-алкнлкетонов [12] существенного интереса не представляют. [c.75]

Pd b(РРЬз)2]—бледно-желтый, устойчивый на воздухе комплекс— применяют в качестве катализатора карбонилирования в сочетании с хлоридом олова(П), усиливающим его гидрогени-зационную активность, может использоваться для селективного гидрирования полиенов в моноенк. Применяют также как катализатор изомеризации и гидросилилирования алкенов и в различных реакциях образования углерод-углеродных связей. Растворим в хлороформе, умеренно растворим в ароматических растворителях и спиртах, но нерастворим в воде, насыщенных углеводородах, эфире и четыреххлористом углероде. Этот катализатор можно приготовить растворением хлорида палладия в расплавленном трифенилфосфине, но при этом иногда получаются плохие выходы [8а]. В улучшенном методе в качестве растворителя применяют этанол [схема (9.7)]. [c.359]

Четыреххлористый титан в хлороформе, хлорное олово (полимер, полученный с этим катализатором, дегидрогенизуется селеном в 1,2,5-триметилнафталин при 280—340°) [c.476]

Полимеризация стирола в растворе четыреххлористого углерода в полистирол с молекулярным весом около 2000 полагают, что стирол образует с четыреххлористым оловом комплекс, содержащий хлористый водород, присоединенный по двойной связи одновременное введение сухого хлористого водорода дает а-фенилэтилхлорид, дистирол и низкомолекулярные полистиролы <С8Н8)т т не больше 3—4) количество образовавшегося дистирола зависит от исходного количества стирола отношение количества а-фе-нилэтиЛхлорида к дистиролу сильно увеличивается с повышением исходной концентрации стирола и уменьшается с понижением концентрации катализатора ингибирование полимеризации стирола в направлении образования длинных цепей приписывается реакции взаимодействия стирола с хлористым водородом (который в противном случае удлинил бы цепь полимеризации) скорость зарождения цепей определяется в 7—40 1015 молекул мл сек. Опыты с техническим хлорным оловом показывают, что ингибирование полимеризации производится следами хлористого водорода, содержащегося в хлорном олове как примесь продолжительность ингибирования достигает 4 часов после того как ингибирование прекратилось, введенный на несколько минут воздух замедляет полимеризацию еще в течение часа если после начала реакции ввести на несколько минут воздух, пропущенный через концентрированную соляную кислоту, то реакция прекращается на два часа [c.487]

В конкретных случаях, к которым был приложен этот метод (полимеризация различных мономеров под влиянием йода и четыреххлористого олова), было установлено наличие л -комплексов мономер—катализатор, в связи с чем уравнение (У-22) и следствия из него несколько усложняются. При расчетах было принято, что я-комплексы в инициировании не участвуют. Результаты, полученные с помощью обопх методов, включены в табл. 29. [c.309]

Реакции с участием циклических окисей. Окись этилена полимеризуегс только в присутствии катализаторов, в качестве которых могут служит , щелочные металлы, щелочи и четыреххлористое олово. Е>о всех случаях образуются высокомолекулярные продукты. [c.192]

Ионный характер полимеризации при использовании приведенных выше катализаторов доказывается, например, наблюдаемым увеличением скорости реакций в полярных растворителях [224, 219]. Это вполне соответствует увеличенной ионизации, обнаруженной у хлористого трифенилметила в растворителях с повышенной диэлектрической постоянной [225]. Однако, как отметил Пеппер [202], не всегда ясно, оказывает растворитель полярное или сокаталитическое действие. В некоторых случаях оба действия, цо-видимому, проявляются вместе (например, при полимеризации стирола с четыреххлористым оловом, которая не происходит в четыреххлористом углероде, но осуществляется в хлористом этиле, и даже более быстро, чем в дихлорэтане) [202]. Изменение скорости реакции соответствует порядку увеличения диэлектрической постоянной, хотя мы и не ожидаем, чтобы сокаталитическое действие было наибольшим в последнем из перечисленных растворителей. [c.249]

Другой механизм. До развития концепции сокатализаторов, которая позволяет отчетливо представить связь между действием водородных кислот и действием галогеиидов металлов, было постулировано, что катализаторы Фриделя-Крафтса вступают в комплекс с мономером, образуя полярную молекулу [100, 251]. В случае четыреххлористого олова и стирола начальным процессом является образование частицы [100] [c.256]

Это кажется разумным, так как экспериментальные данные показывают, что при полимеризации стирола с четыреххлористым оловом комцлекс четыреххлористого олова и дибутиламина является таким же хорошим ингибитором, как и сам амин [224]. В этой системе ионы хлора также проявляют ингибитируюш ее действие. Простые эфиры и спирты задерживают полимеризацию изобутилена [212] и виниловых эфиров [256]. Как было отмечено ранее, хлористый водород является ингибитором при полимеризации стирола с четыреххпорисаым оловом [217]. Таким образом, механизм торможения, ио-видимому, совершенно изменяется ввиду сокаталитического механизма предполагают, что может встретиться не только торможение посредством образования устойчивых комплексов катализатор-ингибитор, неспособных дать под-ходяш,ие или достаточно активные катионы, но что полимеризацию могут задерживать некоторые анионы. [c.258]

Более или менее наглядными примерами ионной полимеризации являются реакции ноликонденсации, дающие полиэфиры или полиамиды. Такие полимеры могут быть образованы из двухосновных кислот и двухатомных спиртов или из диаминов, их циклических солей, лактонов и лактамов с обычными кислотами или основаниями. Более интересные реакции — образование полиэфиров или нолиаминов под действием кислоты или основания на окись этилена и соединения типа этиленимина. Полимеризация окиси этилена была известна и раньше [210]. Свободнорадикальные системы в данном случае неэффективны, но можно использовать катализаторы Фриделя-Крафтса, как, например, четыреххлористое олово [260]. Другими и более умеренными но-лимеризующими агентами являются гликоли, амины, меркаптаны и обычные кислоты или основания подобное действие проявляет и этиленимин [258]. Эти реакции, вероятно, протекают через стадию роста [c.258]

Высокоиндексные присадки можно также получать полимеризацией яолиолефиновых углеводородов с 6—14 углеродными атомами, например, пентадиена-1,3, диизобутилена и др., циклизацией полученного полимера и последующей обработкой галоидным соединением фосфора [74]. При полимеризации используются катализаторы Фриделя-Крафтса, при циклизации — четыреххлористое олово. Окончательная обработка продукта осуществляется раствором треххлористого фосфора в четыреххлористом углероде. [c.385]

Полимеризация изопрена и аналО Гичных конъюгированных диолефинов под вдаянием катализаторов протекает весьма быстро при низких температурах и обычно сопровождается образованием каучукоподобных полимеров с высоким молекулярным весом. Полное обсуждение специфического действия различных полимеризующих катализаторов выходит за пределы данной книги. Здесь все же следует сделать беглое упоминание о следующих веществах, ведущих себя активно в промотировании низкотемпературной полимеризации этих углеводородов 1) безводные неорганические галоидные соединения, как хлористый алюминий четыреххлористое олово, пятихлористая суркма, фтористый бор - 2) сильные кислоты, 3). металлы или окиси - , озониды и перекиси щелочных и щелочноземельных металлов. В добавление к этим хорошо известным реагентам, как установлено, катализируют полимеризацию диенов такие видимо неактивные вещества, как шпример. металл-алкилы (щелочноземельных металлов) глицерин, крахмал, мочевина и каучукоподобные вещества [c.679]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология