Цуккер

Хаммет и Цуккер предположили, что по зависимости скорости кислотнокаталитической реакции от / д или (Н ) можно судить о том, принимает ли молекула Н2О участие в образовании активированного комплекса. Изучение гидролиза у-бутиролактона, казалось бы, подтверждает это предположение, однако для точного решения этой проблемы понадобилось бы значительно больше материала. Это положение гипотезы Хаммета — Цуккера было тщательно проанализировано Лонгом и Паулем [72[, которые пришли к выводу, что, хотя оно зачастую может использоваться для водных систем, для неводных сред оно недостаточно обосновано и возможность его использованпя весьма сомнительна. [c.498]

Это уравнение было предложено Гамметом и Цуккером и обычно называется уравнением Гаммета. Качественная справедливость этого уравнения, т. е. возрастание эффективной константы скорости с увеличением функции кислотности Гаммета, была экспериментально установлена на очень широком круге реакций, катализируемых кислотами. Однако коэффициент пропорциональности при Но часто не равен —1 и может быть по абсолютному значению гораздо меньше единицы. Это связано с рядом причин, из которых основное значение имеют следующие две. [c.162]

При изучении иодирования ацетофенона Цуккер и Гаммет [29] использовали прием Бартлета и Винсента [22], добавляя" нитрит"для подавления обратной реакции, что приводило к регенерации 0,5 моля иода на каждый моль прореагировавшего ацетофенона [c.102]

Для 0,5—15%-ных водных растворов серной или хлорной кнслоты Цуккер и Гаммет получили данные, подчиняющиеся этому уравнению первого порядка, и определили величину с точностью 1%. Концентрация реагента [c.103]

В виде 1д к° = lg Н это уравнение впервые было предложено Цуккером и Гамметом в 1939 г., и его часто называют уравнением Цуккера — Гаммета или просто уравнением Гаммета. — Прим. перев. [c.366]

Цуккер и Гаммет [112] изучили катализируемое кислотой иодирование ацетофенона в водных растворах хлорной кислоты в интервале концентраций последней 0,2—3,6 М. Для этого интервала изменения кислотности они нашли, что скорость реакции пропорциональна концентрации ионов водорода, а не функции кислотности ho. Рассматривая эти факты в связи с иЗ вестным механизмом реакции, они предположили, что скорости кислотно-катализируемых реакций, в переходном состоянии которых принимают участие молекулы воды, будут зависеть от концентрации ионов водорода, а не от функции кислотности ho. [c.230]

Обычно считают, что переходное состояние для реакции ароматического водородного обмена структурно подобно о-комплексу. В этом отношении заслуживает внимания тот факт, что логарифмы констант скорости реакции потери дейтерия для серии дейтерированных в кольце алкилбензолов в смеси уксусной и серной кислот линейно связаны с логарифмами констант скорости хлорирования, а также с логарифмами основности углеводородов (по отнощению к безводной НР [93]). Найдено, что логарифмы констант скорости водородного обмена этого типа линейно связаны с функцией кислотности Гаммета Но [93, 94]. Вслед за доводами, лежащими в основе гипотезы Цуккера — Гаммета [95], этот результат приводится в качестве доказательства, что протон, сольватированный водой, не участвует в медленной стадии реакции и что в этой стадии я-комплекс превращается в о-комплекс [94] [c.181]

Найдены веские доказательства, что критерий Цуккера — Гаммета для механизма реакций вряд ли применимы ко многим реакциям, в том числе к тем, в которых имеет место переход протона к углероду [97]. Меландер и Михре [98] рассмотрели реакцию, в которой притон перемещается к субстрату в стадии, определяющей скорость процесса. Они рассмотрели активационное равновесие в форме уравнения [c.182]

В таком виде метод площадей был впервые применен Цуккером и Гамметом [23]. Позднее Девис и Гейсман [64] упомянули о возможности определения рКа по точке перегиба на сигмоидной кривой 8 = 1 (Нх). Еще позже аналогичные идеи высказали Шуберт и Квоччиа [77]. Естественно, что метод площадей неприменим, когда 5а = НА и при ионизации не происходит изменения площадей под спектральными кривыми. Основная трудность, возникающая при использовании метода площадей, заключается в выборе интервала [Я1, Л2], в котором могло бы соблюдаться постоянство интегралов (6.34) и (6.35). Так как в общем случае этот вопрос решить невозможно, обычно руководствуются предложением, что эффект среды в основном сводится к боковому сдвигу. [c.163]

Хлорогеновая кислота Р и с. 3 Синтез хлорогеновой кислоты в клубнях картофеля по Леви и Цуккеру [94]. [c.208]

Таким образом, первое предположение Цуккера и Гаммета [45] о том, что все реакции типа А1 для незаряженных реагентов будут иметь Ig к линейным по отношению к —Яо с наклоном, близким к единице, по-видимому, не вызывает особых сомнений, в то время как линейная зависимость между Ig А и Ig Сн для всех реакций 42 не является очевидной. [c.25]

В принятом приближении движение в меридиональных плоскостях с компонентами скоростей и, V оказывается независимым от наличия закрутки, влияние которой на продольное и поперечное течение сказывается только начиная с третьего приближения (члены с 1/х ). Третье приближение в рассматриваемой задаче было изучено В. С. Дубовым 1). Задачу о закрученной струе в общей постановке (для любых рейнольдсовых чисел) рассмотрел М. С. Цуккер 2). [c.205]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология