Дегидроэпиандростерон в синтезах

Вещество 5 Рейхштейна не получило медицинского применения, но оказалось важным для синтеза кортизона. Еще в 1937 г. автором было показано, что оно может быть синтезировано из дегидроэпиандростерона по схеме [c.621]

До сих пор имеет практическое применение синтез прогестерона из ацетата дегидроэпиандростерона (XII), который в свою очередь получается нз холестерина. [c.328]

В другом синтезе прогестерона исходят из дегидроэпиандростерона, получающегося в свою очередь из холестерина, как уже отмечалось выше (Бутенандт, 1938 г.) [c.921]

При синтезе прогестерона ацетат дегидроэпиандростерона (187) переводят в циангидрин (197) действием ацетонциангидрина. Затем проводят дегидратацию и получают соединение (198). При взаимодействии этого соединения с метилмагнийбромидом получают соединение (199), которое без выделения гидролизуют. Полученное соединение (200) гидрируют в присутствии никелевого катализатора при этом селективно восстанавливается только двойная связь в положении 16. После этого проводят реакцию Оппенауэра и получают прогестерон [c.120]

Другой технический синтез прогестерона из дегидроэпиандростерона (IX, схема 80) разработан Бутенандтом [c.368]

Дегидроэпиандростерон служит также источником для синтеза тестостерона, схема которого приведена на стр. 614. [c.613]

Дегидроэпиандростерон служит также источником для синтеза тестостерона. Эти отношения выражаются схематически так [c.645]

АКТГ повышает синтез и секрецию стероидов надпочечников, усиливая преврашение холестерола в прегненолон. Эта стадия включает образование Сг,-стероида из С,,-стероида путем отшепления 6-углеродной боковой цепи. Поскольку прегненолон служит предшественником всех стероидов надпочечников (см. рис. 48.3), длительная стимуляция АКТГ приводит к избыточному образованию глюкокортикоидов, минералокортикоидов и дегидроэпиандростерона (предшественника андрогенов). Однако в физиологических условиях вклад АКТГ в образование стероидов двух последних классов минимален. АКТГ стимулирует рост коры надпочечников (трофический эффект), повышая синтез белка и РНК. [c.182]

Пространственное строение эстрона было доказано синтезом из дегидроэпиандростерона (IX) эстрадиола (XV) (Ингоффен) по схеме [c.589]

При гидрировании двойной связи прегнина или замене карбонильной группы гидроксильной активность утрачивается, но при расширении пятичленного цикла О до шестичленного — О-гомопрогестерон обнаруживает почти такую же активность, как и прогестерон. Синтез О-гомопрогестерона представляет собой точное повторение синтеза прогестерона из 3-ацетата дегидроэпиандростерона-17. При действии на последний (I) синильной кислоты получен оксинитрил (П), который восстановлением литийалюминийгидридом превращен в оксиамин (III) и при обработке азотистой кисло- [c.609]

Штейгер, Рейхштейн) из ЗР-ацетокси-5-этиеновой кислоты (I) — побочного продукта окисления 5,6-дибром-З-ацетата холестерина при синтезе дегидроэпиандростерона (стр. 576). С помощью тионилхлорида кислота эта превращена в хлорангидрид (II) и затем с помощью диазометана в диазокетон (III). При гидролизе 3-ацетильной группы едкой щелочью получен [c.616]

Первый синтез тестостерона был осуществлен также Бутенандтом. При гидрировании ацетата дегидроэпиандростерона (IX) получается 3-ацетат Л -андростендиола-Зр, 17 (X), который бензоилируют в бензоат (XI) и частично омыляют до 17-бензоата Л"-андростендиола-3 3, 17р (XII). Последний окисляют, предварительно защитив двойную связь [c.318]

Синтез (XXV) предста-вляет интерес как пример построения шестичленного кольца из, пятичленного. Исходным соединением служит ацетат дегидроэпиандростерона (ХИ), из которого получают оксинитрил (ХИ1). Далее этот оксинитрил действием алюмогидрида лития восстанавливают до оксиамина (XXVI), который обрабатывают азотистой кислотой. [c.332]

При синтезе 19-норпрогестерона исходят из метилового эфира эстрона. Боковую цепь можно построить точно по тому же способу, по какому получается прогестерон из дегидроэпиандростерона, то есть через оксинитрил (XXXIV), и продукт его дегидратации (XXXV), как показано на стр. 334. [c.333]

До сих пор имеет практическое значение синтез дезоксикортикостерона из дегидроэпиандростерона. Действием хлорокиси фосфора и пиридина на оксинитрил дегидроэпиандростерона получают, как и при синтезе прогестерона, непредельный нитрил (XXI). Нитрил (XXI) гидрируют В присутствии никеля, причем присоединение водорода идет по сопряженной двойной связи с образованием нитрила (XXII). Этот нитрил омыляют в кислоту, из которой получают хлорангидрид (XXIII), а на хлорангидрид действуют диазометаном, причем образуется диазокетон (XXIV). Диазокетон окисляют по Оппенауэру в дикетон (XXV). Интересно отметить, что диазокетоны как правило очень неустойчивы, однако, если последнюю реакцию проводить при комнатной температуре, [c.349]

До сих шор вое эти реакции шли с хорошими выходами, но далее начались осложнения. Окислением диена (III) четырехокисью осмия он получил тетраол (IV) с выходом 10—13%, но уже с нужной конфигурацией. Далее он действовал йодной кислотой, и так же как при синтезе по Суворову (стр. 359), подобрал такие условия, что отщеплялся только один углеродный атом. Таким образом, было получено соединение (V) с боковой цепью, но на первый взгляд не той, которая нужна. Здесь Рейхштейн использовал известную перегруп1шровку глицеринового альдегида в диоксиацетон, которая была открыта в 90-х годах прошлого столетия Лобри де Брюином в ряду углеводов Действительно, при нагревании в пиридине соединение (V) было превращено в вещество S (IV) с выходом 30%. Общий выход вещества S, считая на дегидроэпиандростерон, составил 1,8%, что даже в лабораторных условиях неприемлемо. [c.361]

В 1950 г. реакция магнийбромэтоксиацетилена с ацетатом дегидроэпиандростерона была применена с целью синтеза кортикостероидов [19] [c.229]

Полные синтезы стероидных соединений осуществлены, но представляют значительные трудности для промышленной реализации. Обычно используют частичные синтезы из предшественников, содержащих стероидный скелет. Такими предшественниками являются холестерин (185) и соласодин (188), из которых получают дегидроэпиандростерон (186) его ацетат (187) и ацетат дегидропрегненолона (189) [c.118]

При синтезе андростерона дегидроэпиандростерон (186) обрабатывают пентахлоридом фосфора или тионилхлоридом. При этом ОН-группа замещается на атом хлора. Полученное соединение (190) гидрируют в присутствии никелевого катализатора, а затем насыщенное хлорсодержащее соединение (191) превращают в андростерои взаимодействием с ацетатом калия и уксусной кислотой (и последующим гидролизом) при этом происходит вальденовское обращение [c.118]

Все кортикальные стероиды надпочечников с гидроксильной группой при Сз представляют собой 31 соединения, за исключением вещества С Это может быть показано на превращении вещества А в 3 3,17[ -диацет-оксиандростанна неполном синтезе вещества К и других близких ему соединений из дегидроэпиандростерона а также путем тех сопоставлений соединений этого ряда, которые были приведены в главе V. -Ориентация 3-гидроксильной группы в веществе С установлена расщеплением этого вещества до 3 -ацетокси-17ос-окси-11-кетоэтиоаллохола-новой кислоты Все выделенные до сих пор насыщенные кортикальные вещества представляют собой А/В транс-производные. [c.615]

Строение прогестерона было установлено деструкцией и подтверждено синтезом из дегидроэпиандростерона. В производстве этого важного для медицины гормона используется способ Бутенанта и Шмидт-Томэ, который приведен на следующей схеме (стр, 615). [c.614]

Согласно данным, полученным при измерении выведения 17-кетостероидов с мочой, у детей андрогены образуются в очень небольшом количестве и скорость их синтеза повышается приблизительно после семи лет. Она достигает максимума в третьем десятилетии жизни и резко снижается к старости, вероятно, вследствие ослабления функции надпочечников. Выведение 17-кетостероидов с мочой возрастает при физиче-, ском и эмоциональном стрессе и снижается при голодании. Аномально низкое выделение наблюдается при евнухоидизме, а также (обычно, но не всегда) как результат кастрации, при болезни Аддисона, пангипопитуитаризме, микседеме и тяжелых заболеваниях печени. Аномально высокое содержание 17-кетостероидов в моче часто отмечается у больных с опухолями из интерстициальных клеток, маскулинизирующими опухолями яичника и гиперфункцией надпочечников. При опухолях коры надпочечников часто (но не всегда) относительное содержание дегидроэпиандростерона по сравнению с другими 17-кетостероидами возрастает, тогда как при гиперплазии надпочечников наблюдается нормальное соотношение этих гормонов. [c.124]

Основной андроген или, точнее, предшественник андрогенов, вырабатываемый корой надпочечников,— это дегидроэпиандростерон (ДЭА). Большая часть 17-гидроксипрегненолона направляется на синтез глюкокортикоидов, но небольшая его доля подвергается окислению с отщеплением двухуглеродной боковой цепи под действием 17,20-лиазы. Этот фермент выявлен в надпочечниках и гонадах его субстратом служат только 17а-гидрокси-соединения. Продукция андрогенов заметно возрастает, если нарушается биосинтез глюкокортикоидов из-за недостаточности одной из 1 идроксилаз (см. ниже, адреногенитальный синдром). Большая часть [c.208]

Не менее интересен обмен субстратами, необходимыми для образования у плода кортизола и ДГЭА. Из-за отсутствия в эмбриональных надпочечниках комплекса 3 Р-гидроксистероид-дегидро-геназы/А - -изомеразы синтез кортизола у плода осуществляется за счет плацентарного прогестерона. Прегненолон, необходимый для синтеза дегидроэпиандростерона, также поступает из плаценты (рис. 50.10). [c.240]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология