Окисление циклогексана побочные продукты

Наибольшее распространение в мире получила технология получения капролактама из циклогексана. При производстве по циклоге-ксановой схеме одновременно получают капролактам и адипиновую кислоту. Возможно два варианта процесса методом окисления и методом нитрования. Схема с реакцией окисления выглядит следующим образом сначала циклогексан окисляется кислородом воздуха в цик-логексанон затем циклогексанон выделяется из реакционной смеси заключительной стадией является превращение циклогексанона в капролактам. В этом же процессе продукты окисления циклогексана доокисляются азотной кислотой до адипиновой кислоты (полупродукта при получении соли АГ и найлона 6,6) и других низших дикарбо-новых кислот. Преимущественное получение капролактама по этой схеме обеспечивается путем введения стадии дегидрирования циклогексанола, за что схема получила название вариант с дегидрированием . Разработаны разновидности технологии окисления циклогексана, где адипиновая кислота и другие побочные продукты получаются в весьма незначительных количествах. [c.304]

Эта форма катализатора способна к прямому окислению циклогек-1 ана или промежуточных продуктов его окисления, которое протекает более селективно, чем обычный радикально-цепной процесс. (Сообщается, что при 80—90%-ной степени конверсии циклогексана достигается 70—75%-ная селективность по адипиновой кислоте. Окисление ведут в барботажной колонне из реакционной массы затем отгоняют непревращенный циклогексан, уксусную кислоту п образовавшуюся воду. Воду выводят из системы, а циклогексан и уксусную кислоту возвращают на окисление. На следующей установке разделения отгоняют побочные вещества и регенерируют катализатор адипиновую кислоту направляют на очистку. [c.394]

Реакции, протекающие при окислении кумола и разложении гидропероксида с образованием фенола и ацетона, а также побочных продуктов, рассмотрены в [61]. Направления использования фенола (получение фенолоформальдегидных смол, циклогексана и далее капролактама, дифенилолпропана, о-крезола и 2,6-ксиленола, анилина и т. д.) рассмотрены в работах [42, 62]. Гидрированием бензола получают циклогексан, окислением последнего — циклогексанон и далее оксимированием и бекмановской перегруппировкой — капролактам [63]. [c.333]

Газофазное нитрование циклогексана в промышленных условиях осуществляют 50 /о-ной азотной кислотой при 380—450 °С, времени контакта 1—2 с и мольном отношении циклогексан кислота = 2 1. Выход нитроциклогексана 60% образуется около 20% побочных продуктов окисления. [c.138]

Многочисленные попытки осуществить прямое окисление циклогексана воздухом до адипиновой кислоты не увенчались успехом. Дело в том, что получаемая смесь весьма сложна и целевой продукт сильно загрязнен примесями побочных веществ. Кроме того, выход адипиновой кислоты в этом случае невелик — не выше 33%. Более рациональным оказался метод двухстадийного окисления циклогексана воздухом в адипиновую кислоту На первой стадии циклогексан в присутствии нафтената кобальта окисляют воздухом при 130° С и давлении около 10 ате (конверсия 7%). Продукты окисления, освобожденные от непрореагировавшего циклогексана, окисляют на второй стадии воздухом в среде уксусной кислоты в присутствии смеси ацетатов меди и марганца. Окисление проводят при 80° С в течение 6 ч. Выход адипиновой кислоты составляет 76,3% (в расчете на сырые продукты окисления, полученные после первой стадии). Имеются сведения о промышленном внедрении этого способа в США [c.179]

НИИ циклогексан кислота, равном 2 1. Выход нитроциклогексана 60% побочных продуктов окисления образуется около 20%. [c.274]

Ввиду большой селективности никель-хромового катализатора в процессе гидрирования бензола не образуется побочных продуктов. Поэтому получаемый циклогексан не требует дополнительной очистки и может быть сразу направлен на окисление. Продукт гидрирования содержит не менее 99,6% циклогексана и не более 0,4% бензола. [c.75]

В последнее время предложен ряд усовершенствований схемы окисления, приводящих к снижению энергетических и капитальных затрат Главное из них — снижение давления до величины, близкой к парциальному давлению циклогексана При этом тепло реакции снимается за счет испарения части подаваемого в реакционный аппарат циклогексана Предусмотрен также подогрев исходного сырья испаряющимся циклогексаном Процесс проводится в многоступенчатых, каскадно расположенных реакторах Опыт эксплуатации подобных установок показал, что на них достигаются несколько лучшие показатели по расходу циклогексана, увеличивается выход полезных продуктов и соответственно снижается образование побочных соединений Кроме того, за счет более полного использования кислорода и увеличения скорости проведения процесса повышается производительность реакционного узла в целом. [c.60]

Процесс нитрования циклогексана может также проводиться в паровой фазе 50%-ной азотной кислотой при 380—450 °С, атмосферном давлении, времени контакта 1—2 с и мольном соотношении циклогексан/кислота, равном 2 1. Выход нитроциклогексана — 60% выход побочных продуктов окисления — 20%. Газообразные продукты реакции содержат 50% (об.) N0, 20% (об.) N30 и 30% (об.) СО и СО . Окись азота после окисления в двуокись используется для производства гзотной кислоты. Жидкие продукты реакции, содержащие нитроциклогексан, циклогексан, циклогексанол, циклогексанон, низшие жирные кислоты и нитропарафины, разделяют методом ректификации. [c.312]

Исходя из механизма окисления циклогексана, а также пре вращений продуктов реакции в условиях процесса, можно ожи дать, что высокие выходы циклогексаиола и циклогексанона мс гут быть получены, вероятно, только при невысоких степенях пре вращения исходного сырья. Практически конверсию циклогексан выдерживают в пределах 5—15% [62—64]. Основным побочны продуктом, образующимся в результате дальнейшего окислени циклогексаиола и циклогексанона, является адипиновая кислот Выход ее зависит от условий ведения процесса (температурь времени контакта, катализатора). Снижение выхода адипиново кислоты достигается повышением температуры окисления с однс временным уменьшением времени реакции. При 180 °С и времен контакта 30—40 мин, как показано на опытно-промышленно установке [65, 66], основными продуктами окисления циклогексг на являются циклогексанол и циклогексанон. В этих условия процесс может быть осуществлен в отсутствие катализатора. О нако полностью предотвратить образование адипиновой кислот на стадии окисления циклогексана не удается вследствие высоко реакционной способности циклогексаиола и циклогексанона. Пр организации совместного производства фенола и адипиново [c.273]

Окисление циклогексана двуокисью азота ведет к суммарному продукту реакции с высоким содержанием адипиновой кислоты [5]. Однако при почти полном расходовании двуокиси азота лишь 1—2,5% циклогексана превращалось в целевой продукт. Установлено, что при окислении метилциклогексана двуокисью азота и азотной кислотой образуется не метиладипиновая, а янтарная кислота 13]. Механизм взаимодействия двуокиси азота с циклогексаном был детально изучен [7]. Недавно был исследован механизм взаимодействия пятиокиси азота с циклогексаном [1]. Нри окислении в двухосновные кислоты образуются промежуточные азотистые соединения и в качестве побочных продуктов — некоторые нитросоединения. Например, при классическом методе получения нитроцикло-гексана и а ипиновой кислоты [3] циклогексан окисляют азотной кислотой, выделенный нитроциклогексан превращают в натриевую соль и подвергают гидролизу образующийся циклогексанон окисляется в смесь двухосновных кислот. [c.303]

По (Второму методу бензол гидрируется в циклогексан, который окисляется кислородом воздуха в смесь циклогексанола и циклогексанона [53], а в качестве побочного продукта образуется адипиновая кислота и ее низшие гомологи затем циклогексанол превращается известнььм путем через циклогексанон я оксим и капролактам. При окислении циклогексана кислородом воздуха и переработке побочных продуктов реакции, получается 65% циклогексанона и 15—20% дикарбоновых кислот, в частности, адипиновой кислоты [54], Если исходить вместо бензола непосредственно из циклогексана нефтяного происхождения, то синтез капролактама по второму способу еще более упрощается н доходит до трех реакционных стадий. Все это придает осо- [c.23]

Газофазное нитрование циклогексана в промышленных условиях осуществляют 50 %-ной азотной кислотой при 380—450°С, времени контакта 1—2 ч и мольном соотношении циклогексан кислота = 2 1. Выход иитроциклогексана 60%, образуется окЪло 20 % побочных продуктов окисления, [c.465]

Циклогексан подвергают каталитическому окислению кислородом воздуха под давлением, в результате чего образуются целевые продукты реакции — ци-клогексанон, циклогексанол и адипиновая кислота, а также ряд побочных продуктов — эфиры, низшие дикарбоновые кислоты (глутаровая, янтарная), монокарбоновые кислоты и др. При этом степень конверсии циклогексана составляет 5—12%. После выхода реакционной смеси из реактора окисления ее разделяют на два слоя органический слой, который представляет собой раствор продуктов окисления в циклогексане, и водный слой, который представляет (собой раствор в воде продуктов окисления, главным образом дикарбоновых кислот. Органический слой подвергают обработке водным раствором щелочи для нейтрализации органических кислот и омыления эфиров. Затем омыленный органический слой направляют на ректификацию, где из цего выделяют сначала непрореагировавший циклогексан, возвращаемый снова на окисление, а затем — чистые циклогексанон и циклогексанол. Водный слой направляют на выделение адипиновой кислоты. [c.6]