Гидрогенизация малых циклов

ГИДРОГЕНИЗАЦИЯ МАЛЫХ ЦИКЛОВ [c.155]

Интерес к исследованию гидрогенизации малых циклов, т. е. циклопропановых и циклобутановых соединений, почти всецело определяется стремлением изучить особенности химического строения напряженных трехчленных и четырехчленных колец. [c.155]

Таким образом, к 20-м годам в-результате изучения гидрогенизации малых циклов были установлены некоторые закономерности а) в области гидрогенолиза циклобутановых углеводородов найдено возрастание относительной прочности циклов с увеличением числа алкильных заместителей применительно к гидрогенолизу циклопропановых углеводородов такой зависимости не установлено б) найден порядок присоединения водорода при гидрогенолиза циклопропановых углеводородов применительно к циклобутановым углеводородам такой порядок строго не определен в) гидрогенолиз циклопропана и его гомологов происходит легко, т. е. приблизительно так. же и в тех же условиях, что и гидрогенизация двойной связи гидрогенолиз же циклобутановых углеводородов происходит при значительно более жестких условиях. [c.160]

Такого рода ложный гидрогенолиз наблюдали нередко и Сабатье, и Ипатьев (в особенности в работах совместно с Орловым по гидрогенизации конденсированных циклов [280]), и другие химики. Первые работы по истинному гидрогенолизу были представлены исследованиями гидрогенизации малых циклов (Зелинский, Вильштеттер, Лебедев, Кижнер), цитированными выше. [c.165]

Значительное смещение потенциала в первую минуту гидрирования циклогексена отмечается в работе [7]. Для разбавленных адсорбционных катализаторов это может быть следствием малой степени заполнения поверхности металлической активной фазой (порядка 10" ). Этанол как полярный растворитель должен высаливать неполярный цикло-гексен на поверхность катализатора, что возможно и приводит к усилению адсорбции последнего [4, 5]. В процессе гидрирования при интенсивном перемешивании растворитель может оттягивать циклогексен в раствор и освобождать поверхность контакта. При этом создаются энергетически благоприятные условия для процесса гидрогенизации. К концу процесса потенциал катализатора снова достигает своей величины насыщения. [c.28]

Гидрогенолиз углерод-углеродных связей, свободных от напряжения, имеющегося в малых циклах, происходит, как правило, при повышенных температурах. Поэтому иногда трудно отграничить собственно гидрогенолиз от термической диссоциации С — С-связи, которая в присутствии водорода маскируется наступающей гидрогенизацией. Так, например, Хиндин, Миле и [c.164]

Робертс с сотрудниками в Пасадене в связи с их исследованиями соединений с малыми циклами синтезировали 1,3-диметиленциклобутан (XIV) и 1-метил-З-ме-тиленциклобутен (XV) и наблюдали, что XIV легко изомеризуется в XV. Теплоты гидрогенизации этих веществ —60,0 и —55,0 ккал1моль соответственно. Следовательно, сопряженный изомер (XV) устойчивее, чем несопряженная форма (XIV) на 5,0 ккал моль, несмотря на присутствие в XV трех тригональных атомов угле- [c.105]

Бредиг показал, что N 1-12 не гидро-генизует двойные связи или бензольный цикл он обнаружил также, что платиновая, палладиевая и никелевая поверхности, приготовленные в тлеющем разряде, при низком давлении водорода мало активны для гидрогенизации этилена но когда кислород замещается водородом, получается очень активная поверхность [c.39]

Яды специфичны для различных катализаторов, как и для различных реакций, в которых катализаторы принимают участие. Например, водород действует как яд при образовании воды на сплавах благородных металлов и железа, а кислород отравляет синтез воды на сплавах из благородных металлов и никеля [238] Вода при высокой концентрации отравляет сжигание окиси >тлерода иа различных катализаторах [56]. Соединения мышьяка являются сильными ядами для катализаторов, применяемых в контактном процессе получения серного ангидрида. Мышьяковистый ангидрид — сильный яд для каталитической гидрогенизации с платиной вследствие восстановления его в арсин. Тот же самый яд оказывает относительно слабое действие на активность платины при разложении перекиси водорода. Таким образом, некоторые вещества могут действовать как яды для определенных каталитических реакций, в других случаях совсем не действуя они могут даже действовать как промоторы в некоторых каталитических реакциях. Висмут, сильный яд для железа при каталитической гидрогенизации, является одним из наиболее активных промоторов для же леза при каталитическом окислении аммиака в окись азота. Подобным образом фосфат кальция является промотором для никеля в каталитической гидрогенизации, между тем как фссфор или фосфин сильные яды. Никель, отравленный тиофеном, не гидрогенизирует ароматический цикл, в то время как его способность гидрогенизировать олефины не нарушается [130, 161]. Сера или сульфиды, которые обычно действуют как яды, при каталитическом восстановлении бензоилхлорида и гидрогенизации смол могзт действовать как катализаторы [184]. Сероуглерод действует как ускоритель в процессе растворения кадмия в соляной кислоте [226]. Есть случаи, когда вещество, взятое в маленьких количествах, остается неактивным, но при применении в большом количестве действует как яд. Например, в реакции нафталина с японской кислой землей хлороформ неактивен в малом количестве и не оказывает никакого отравляющего действия, но взятый в большом количестве вызывает уменьшение количества смолы, образующейся с нафталином под влиянием земли. Хлористоводородная кислота, образующаяся из хлороформа, взятого в больших количествах, уменьшает каталитическую активность [134]. [c.392]

Длительное время в ее стенах плодотворно работали Н. Н. Зинин и А. П. Бородин. К моменту прихода С. В. Лебедева на эту кафедру ее лаборатория в силу ряда причин была мало приспособлена для проведения широких исследований в сложной области химии непредельных соединений, являвшейся предметом научных интересов Сергея Васильевича. Несмотря на очень тяжелые условия для организации работ, он с большой энергией взялся за приведение в надлежащий порядок лаборатории и за подбор помощников с необходимыми деловыми качествами и способных к выполнению сложных исследований. В период 1918—1922 гг. научно-исследовательская работа в химических лабораториях страны проводилась в очень незначительных размерах, но и в эти годы Сергей Васильевич не прекращал своей работы он продолжает развивать свои исследования в области полимеризации, приступив к систематическому исследованию полимеризации этиленовых и ацетиленовых углеводородов, начинает новый цикл исследований в области гидрогенизации непредельных соединений, впоследствии отмеченный Высшим советом народного хозяйства (ВСНХ) первой премией им. Ф. Э. Дзержинского (1930 г.). [c.541]

Реакции с участием катализаторов могут быть изображены в виде замкнутых каталитических легелб Толмена [91]. Так, приведенные выше стадии реакции гидрогенизации с участием катализатора Уилкинсона можно объединить в непрерывный цикл с различными каталитическими формами, образующими основную часть петли, и с реагентами и продуктами, вступающими и покидающими петлю в соответствующих местах (малая петля внизу отвечает миграции водорода) [c.453]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология