Цикла алканы получение

Открытие ароматизации алканов на Pt/ — закономерное следствие исследований реакции гидрогенолиза циклопентанов. Действительно, Б. А. Казанским и А. Ф. Платэ [2] в продуктах гидрогенолиза бутилцикло-пентана были обнаружены арены, которые отсутствовали при аналогичных реакциях низших гомологов циклопентана. Полученные результаты привели к выводу, что в условиях опыта происходит замыкание шестичленного цикла с образованием бензольного кольца [c.190]

Вязкость нефтепродуктов и изменение вязкости при изменении температур зависят от химического состава. Наиболее высокой вязкостью (в пределах О—100°) и наибольшей изменяемостью ее от изменения температуры отличаются смолистые и асфальтовые вещества, а из углеводородов — ароматические и затем цикланы. Изменение вязкости тем значительнее, чем более ядер содержится в молекулах углеводородов. Алканы характеризуются наименьшей вязкостью и наименьшим изменением ее при изменении температуры. Наиболее благоприятным сырьем для получения доброкачественных смазочных масел в отношении их вязкостных свойств являются малосмолистые нефти со значительным содержанием алканов и с малым содержанием полициклических углеводородов (конечно, твердые при обычной температуре углеводороды должны быть удалены иэ масла). [c.25]

Получение из алифатических углеводородов. При пропускании алканов с неразветвленной цепью, имеющих не менее шести атомов углерода в молекуле, над платиной или оксидами хрома, молибдена или ванадия при температуре около 300 С идет процесс дегидроциклизации, т е от молекулы алкана отщепляется водород с одновременным замыканием цикла При этом образуется ароматический углеводород [c.117]

Алкильные заместители по структурным особенностям, по-видимому, подобны алканам. Об этом свидетельствуют данные работ по изучению индивидуального состава нафтеновых и ароматических углеводородов, а также данные, полученные методом ЯМР при изучении отдельных фракций нефтей. В заметном количестве возможно присутствие соединений, у которых цикли- [c.150]

При производстве ароматических углеводородов выходы бензола, толуола или ксилолов достигают 100% от теоретического (в пересчете на превращенные цикланы). В весьма значительной степени протекает ароматизация алканов. Чистота побочного водорода, образующегося в процессе, превышает 95%. Данные, полученные при производстве ароматических углеводородов па установке гудриформинга, приведены в таб,л. 5 и 6. [c.135]

Для получения правильных конформационных энергий циклических алканов эти авторы [13] ввели также поправки, характеризующие напряжение в цикле, соответствующее числу атомов углерода в кольце (А/ з == 27,6, AR4 — 26,2, AR5 — 6,3, ARs = О, ARy — 6,4 ккал/моль, где Ri соответствует кольцу из г атомов, углерода). [c.187]

Для получения базового компонента высокосортных авиатоплив широко используется процесс ароматизации, посредством которого из обычных бензинов и лигроинов получаются высокосортные бензины с большим содержанием ароматических углеводородов. Процесс ароматизации используется также для производства толуола. В основе процесса ароматизации лежат реакции дегидрирования цикланов и циклизации алканов. Эти реакции открыты и изучены в СССР советскими учеными и исследовате- лями. В ходе изучения этих реакций были исследованы различные катализаторы, влияние на протекание реакций температуры, давления и других факторов. Акад. Н. Д. Зелинский еще в 1911 г.. показал, что шестичленные цикланы в присутствии палладия, платины и никеля при атмосферном давлении и 280—300° дегидрируются, превращаясь в ароматические углеводороды. С по-, вышением температуры равновесие сдвигается в сторону полной дегидрогенизации, причем гомологи циклогексана оказываются более реакционноспособными. 1 [c.402]

Еще до открытия питцеровского напряжения был обнаружен еще один эффект, который обусловливает относительную нестабильность 9-, 10- и 11-членных циклов. Первое указание на него появилось в работе Ружички 1920-х годов по получению макроциклических кетонов путем пиролиза ториевых или других солей алкан-а,о1-дикарбоновых кислот выход резко уменьшался почти до нуля при переходе от шестичленных кетонов к 9—11-членным и затем медленно возрастал при переходе к большим циклам [87]. В 1930-х годах Циглеру удалось значительно повысить выходы макроциклических кетонов путем использования реакции Торпе в условиях исчерпывающего разбавления. Такие условия были выбраны для того, чтобы подавить конкуренцию межмолекулярной конденсации, которая проявляется особенно сильно в том случае, когда при циклизации образуются большие циклы [88] тем не менее Циглеру 1[е удалось получить высоких выходов средних циклов , т. е. циклов с числом атомов от восьми до двенадцати. [c.185]

Однако здесь выявились и специфические особенности как металлов, так и носителей. Так, например, в реакциях изомеризации этилциклопентана в метилциклогексан и его дальнейшей дегидрогенизации в толуол все четыре взятых для исследования металла, будучи отложены на окиси алюминия, проявили практически одинаково высокую активность (40—44% толуола в катализате). Образование небольшого количества ксилолов наблюдалось лишь в контакте с Р1—А 20з. В присутствии тех же металлов, отложенных на силикагеле, эти реакции были выражены значительно слабее (5,8 и 8,1% толуола в катализатах. полученных в присутствии Рс1 и Р1 на ЗЮг) или совсем не имели места (в контакте с Ки—ЗЮг). Рутений, отложенный на силикагеле, обнаружил высокую активность в отношении метанного расщепления пятичленного цикла (около 32% исходного этилциклопентана подвергается распаду с образованием главным образом метана) и его гидрогенолиза (9,3% алканов состава С —Се в катализате). [c.888]

Исследования вращательных состояний нормальных алканов интересны прежде всего потому, что они дают ценную информацию для теорий, в которых основной задачей является получение средних характеристик. Иная ситуация возникает в циклоалканах благодаря условиям замыкания цикла их потенциальные функции содержат меньше локальных минимумов, чем функции соответствующих открытых цепей. Кроме того, как показывают расчеты, в малых (я = 3—7) и средних [п = 8—12) циклах заселенность самого выгодного конформера весьма велика, и становится возможным непосредственное сравнение результатов расчета со структурным экспериментом. [c.150]

Снижение октанового числа риформата с увеличением степени гидрирования аренов в соответствующие цикланы значительно возрастает при переходе от бензольной к толуольной фракции. Низкотемпературная изомеризация полученных алканов толуольной фракции риформата компенсирует убыль октанового числа при значительном снижении содержания общей суммы ароматических углеводородов. [c.124]

По химическим свойствам нафтены близки к алканам. Для них также характерны реакции с галоидами и азотной кислотой. При этом получаются вторичные и третичные галоидо- и нитропроизводные. Окисление моноциклических нафтенов при помощи окислителей (азотная кислота, перманганат калия) при повышенной температуре идет таким образом, что боковые цепи окисляются До углекислоты и воды, а цикл разрывается с образованием двухосновных кислот. Эта реакция имеет большое промышленное значение для получения адипиновой кислоты из циклогексана [c.36]

Парафин получается из парафиновых мазутов перегонкой при нормальном давлении, кристаллизацией полученных фракций и очисткой. Полученный продукт представляет собой смесь нормальных алканов С20— jj в различных соотношениях, что определяет его температуру плавления. Нефть также содержит мягкий воск , состоящий из молекул с нафтеновым циклом. Температуры плавления этих углеводородов ниже, чем температуры плавления нормальных алканов с равным числом атомов углерода. При смешении мягкого воска с маслом образуется вазелин. Церезин, получаемый из озокерита или из отложений, образующихся в трубопроводах, через которые проходит сырая нефть, состоит главным образом из высших и-алка-нов Сз5—Сбо Эти углеводороды имеют более высокие температуры плавления, кристаллизуются с трудом и плохо растворимы. [c.399]

В зависимости от того, является ли побочным продуктом вода или диоксид углерода. Подобные реакции могут быть написаны для получения олефинов, ароматических продуктов, цикло-алканов и спиртов. При низких температурах, характерных для реакций синтеза, вода — первичный продукт, а СОг — вторичный, что является следствием реакции водяного газа, которая медленно протекает на большинстве катализаторов Фишера — Тропша. Требуемое отношение Из/СО в исходной смеси, поступающей на катализатор синтеза, приблизительно равно 2 1. Изменение соотношения Нг/СО очень важно для обеспечения желаемого распределения компонентов в продукте синтеза. [c.257]

А. В. Топчиев и Я. М. Паушкии с сотр. систематически изучали активность катализаторов алкилирова-ния и рекомендовали в качестве наиболее эффективных системы на основе фтористого бора и фосфорной кислоты [14]. И. П. Цукерваник и Н. И. Шуйкин с сотр. открыли реакции взаимодействия бензола и цикло-алканов с ацетиленом, приводящие к получению стирола [15]. Систематически исследовалось термокаталитическое разложение углеводородов, М. С. Немцовым, М. Д. Тиличеевым, А. Ф. Добряпским и А. В. Фростом изучался крекинг тяжелых нефтяных продуктов с целью получения бензиновых фракций [16]. В 50-х годах в исследования кинетики и механизма реакций крекинга включились Б. А. Казанский, М. Г. Гопикберг и А. Д. Степухович. Наряду с разработкой методов крекинга тяжелых нефтяных фракций X. М. Миначев, С. Р. Сергиенко, [c.78]

В цикле работ Ю. И. Ермакова с сотр. [45—48] по исследованию реакции гидрогенолиза алканов изучены каталитические системы, полученные взаимодействием металлорганических соединений переходных металлов с поверхностью носителей. В частности исследован гидрогенолиз этана и неопентана на следующих металлах, нанесенных на 5102 Р1, Р1, Мо—Р1, Рд, У—Р(1, Мо—Рс1. Приготовление этих катализаторов включает две стадии 1) закрепление на поверхности носителя ионов Ш или Мо 2) нанесение металл-органпческих соединений Р1 или Р(1 с последующим их восстановлением. Найдено [45], что при гидрогенолизе этана активность Р1-ка- [c.96]

Практически сырьем для дегидрогенизационного катализа являются не собственно цикланы, пяти- или шестичленные, а бензиновые фракции, содержащие упомянутые углеводороды. Для получения толуола путем дегидрогенизации можно использовать сравнительно широкую фракцию бензина с интервалом выкипания, например, 90,0—135,0°. Предварительно проводится изомеризация пятичленных цикланов в метилциклогексап, после чего идет каталитическая дегидрогенизация полученного метил-циклогексанового концентрата с образованием толуола. Этот процесс впервые разработан Н. И. Шуйкиным и Н. Д. Зелинским. Почти тогда же (в 1936 г.) в СССР был найден другой путь каталитического получения ароматических углеводородов из нефти (контактного) — каталитическая дегидроциклизация алканов с цепочкой Се и выше (одновременные работы Молдавского и Камушер, Казанского и Платэ, Каржева и др.). [c.233]

Исследования но химии углеводородов связаны с проблемой получения компонентов высокооктановых топлив и разработкой прощ ссов изомеризации алканов в гемизаме щенные, каталитической ароматизации углеводородов Су—Сд, деалкили-рованием над промышленными катализаторами алкенов и алканов, в т.ч. триизобутилена, диизобутилена, триптена и изооктана. Из цикла работ, посвященных изу чению свойств алюмо-силикатного катализатора, наибольший интерес представляют исследования по деполимеризации тримеров и димеров в связи с необходимостью синтеза мономеров. Подобного рода исследования в стране велись С.В. Лебедевым, а затем в течение долгого времени эта важная область была оставлена без внимания. Возобновление Р.Д. Оболенцевым работ по деполимеризации и достигнутые им результаты имели большое значение, поскольку им были выявлены пути увеличения ресурсов мономеров — изобутилена и пропилена. Обнаружена изомеризующая способность промышленных дегидрирующих и ароматизирующих катализаторов. Особый научный интерес в связи с вопросами генезиса нефти представляют исследования превращений кислородсодержащих соединений (сложных. эфиров, этиленгликоля, диоксана и др.) в присутствии природных ката.пизаторов, выполненные Р.Д. Оболенцевым. [c.194]

Из процессов деструктивиой переработки нефти для получения толуола служат ароматизация бензинов и лигроинов под давлением водорода (ДВД, DHD), гидроформинг, каталитическая циклизация алканов и каталитическая дегидрогенизация цикланов под давлением водорода иад платиновым катализатором (этот процесс сопровождается изомеризацией пятнчленных циклов в шестичленные). [c.405]

Как было ранее указано, гидроформинг — каталитическая ароматизация низкооктановых лигроинов с большим содержанием алканов и пятичленных цикланов — проводится под давлением 15—20 аг при 510—550° над Мо—А1 катализатором и сопровождается значительным коксообразованием. Продолжительность рабочих циклов установок гидроформинга составляет 6—10 час. производительность установок 40—50 т/час. Эти установки используются также для получения толуола, для чего они дополнительно оснащаются колоннами четкой ректификации и азеотропной или экстракционной перегонки последние необходимы для извлечения толуола из ароматизированого бензина. Для непрерывности работы установки гидроформинга число реакторов доводят до 4 (и даже 6), из которых два находятся в работе, а два на регенерации. Переключение реакторов производится автоматизированными задвижками. [c.308]

Подготовка образца для анализа определяется видом информации о его составе, которую необходимо получить. Для широких нефтяных фракций может быть определено относительное содержание насыщенных углеводородов, ароматических углеводородов разной степени водородной ненасыщенности и гетероатомных соединений. Может быть произведена также приближенная оценка средней молекулярной массы. Для более детальной характеристики строения насыщенных и ароматических углеводородов и гетероатомных соединений необходимо осуществить их разделение. Разделение по температурам кипения, например разгонка на узкие фракции, позволяет сузить диапазон молекулярных масс компонентов и более точно определить их молекулярно-массовое распределение, а также охарактеризовать строение алкильных заместителей. Адсорбционное разделение нефтяных фракций на насыщенную и ароматическую части позволяет определить содержание алканов и циклоалканов с разным числом циклов в конденсированной системе и аренов с разной степенью водородной ненасыщенности и различным строением конденсированной ароматической или гидроароматической системы. Получение нескольких фракций ароматических соединений (легкая, средняя и тяжелая) позволяет более детально охарактеризовать состав их компонентов, особенно в случае присутствия гетероатомных соединений. Первая фракция ароматических соединений обычно содержит большое количество циклоалканов, но ввиду того, что в эту фракцию попадают ароматические соединения с наименьшей степенью водородной ненасыщенностью, можно осуществить их совместное определение. В последующих фракциях адсорбционного разделения содержатся ароматические соединения с большей степенью ненасыщенности. Последние фракции обычно содержат наряду с полицикличе-скими ароматическими соединениями насыщенные сульфиды и большую часть кислородсодержащих соединений. Следовательно, адсорбционное разделение позволяет отделить друг от друга именно те группы соединений, для которых наиболее велико взаимное наложение их масс-спектров. [c.89]

ИНОЙ группы углеводородов, рассматриваемый цикл опытов по совместному окимению нафтенов и алканов проводился при более низкой температуре (130°С). Особое внимание было обращено на то, чтобы процесс окисления протекал с минимальным укосом углеводородов из сферы реакции. Незначительная часть углеводородов, попавшая в концевые холодильники (2,4—3,5%), при анализе присоединялась к остатку после окисления каждой фракции. Летучие продукты окисления улавливались полностью (стр. 16), что обеспечивало возможность точной регистрации их выхода. Извлечение кислородсодержащих веществ, заключавшихся в остатке после окисления каждой фракции, проводилось в соответствии с описанной выше схемой. Чтобы обеспечить получение достаточно точных данных по групповому составу не-окислившейся углеводородной смеси, последняя тщательно осво-богкдалась от нейтральных омыляемых веществ, а также от следов других неизвлеченных кислородсодержащих веществ, хотя при этом и совершалась известная ошибка в количественном составе продуктов реакции. Значительная часть высокомолекулярных спиртов и альдегидов (в виде альдегидных смол) входила в состав технических карбоновых кислот и в балансе опыта не учитывалась. [c.97]

Аналогичный прием был использован для получения 9-оксиал-килпуринов из 4,6-дихлор-5-аминопиримидина и а-амино-со-окси-алканов с последующим замыканием цикла в присутствии уксусного ангидрида и этилортоформиата, в результате чего образуется 9-замещенный 6-хлорпурин [307]. По-видимому, этот метод пригоден для синтеза пуриновых нуклеозидов из рибозиламина (см. также стр. 91). [c.84]

Чтобы получить дальнейшие сведения о геометрии рассмотренного выше переходного состояния, прежде всего считают, что 1,2-диадсорбированный алкан в заслоненной конформации принимает конформацию кресла. Ясно, что большая группа при С(у должна занять преимущественно экзо-положение транс- по отношению к метильной группе при С(1)). Однако стремление цикла принять конформацию кресла вместо конформации ванны, как в г ыс-гидриндане [82 [, приводит к тому, что малый заместитель также имеет преимущественно эндо-положение цис- по отношению к метильной группе при С(1)). И действительно, доля цис-изомеров, полученных из 4-алкил-1-метилциклоалкенов, возрастает в следующем порядке трет- [c.156]

Интересна особенность платины, отложенной на силикагеле, вызывать гидрогенолиз пятичленного цикла в циклано-алкано-вой части катализата этилциклопентана, полученного в контакте с Р1—ЗЮг, содержалось 85,2% алканов из них 55,2% приходилось на зо-алканы состава С —Се. [c.888]

При рассмотрении полученных данных о составе катализата можно-прийти к заключению, что основным процессом, наблюдавшимся при пре-враш,ении циклододекана в присутствии никеля, является постадийное превращение его в цикланы с меньшим размером кольца циклододекан превраш ается в циклоундекан, циклоундекан — в циклодекан, циклодекан — в циклононан и, наконец, циклононан — в циклооктан. Это постадийное превраш ение неизменно сопровождается отш еплением в исходном циклане одной метиленовой группы в виде метана. Исходный циклододекан и каждый из образовавшихся при катализе цикланов в свою очередь претерпевают гидрогенолиз кольца с образованием соответствующих парафинов. Кроме того, для циклоундекана наблюдается трансаннулярная дегидроциклизация его в г мс-бицикло-(5,4,0)-ундекан с последующим превращением в бензсуберан. Цикланы с 8—11 углеродными атомами в кольце и к-алканы Сд— i,, продукты гидрогенолиза цикланов, составляют основное количество превращенной части катализата (67%), в то время, как продукты катализа, образованные в результате трансаннулярной дегидроциклизации (бициклоундекан, бензсуберан, диметилнафталин и др.) получаются в значительно меньших количествах (33%). Следует отметить, что при катализе циклододекана выход цикланов, а также и соответствующих к-алканов последовательно падает с уменьшением их молекулярной массы. [c.462]

Исследования охватывают несколько обл. химии. Изучал (с 1870) производные, гл. обр. галоидные, ацетилена. Впервые получил и описал (1873) трибромэтилен и дииодэтилен. Детально изучил (1873) действие брома на ацетилен, азотистые производные ацетилена, действие цинковой пыли на галогенпроизводные алканов. Разработал (1881) метод получения дибромацетилена и смешанных галогенпроизводных ацетилена. Открыл (1889) р-цию димеризации ацетилена в присутствии брома с образованием гексабромциклобу-тана, являюш,уюся одним из наиболее важных способов синтеза малых циклов. Одним из первых исследовал изомерию производных гидразина, гидроксиламина и подобных неорг. соед. Первым применил (1889— 1893) и в дальнейшем широко использовал криоскопический метод определения мол. м. соед. в коллоидных р-рах, в частности кремниевой к-ты и соед. белковой природы (альбумина, альбумозы, пептона и др.). [c.387]