Циклооктатетраен окисление

Окислением циклооктатетраена и циклодекапентаена получают с хорошими выходами пробковую и себациновую кислоты, которые при поликонденсации с диаминами дают полимерные волокна типа найлон [c.755]

Все четыре двойные связи циклооктатетраена восстанавливаются водородом с образованием циклооктана (т. пл. 13°С) в нейтральной среде после поглощения 3 моль водорода реакция идет очень медленно. Так, циклооктен (т. кип. 142 °С) может быть получен с выходом 90% при гидрировании циклооктатетраена над палладием в метиловом спирте. При окислении циклооктена хромовой кислотой образуется суберо-новая кислота (выход 64%>). Однако избытком надбензойной кислоты циклооктатетраен окисляется только в моноокись, которая при гидрировании превращается в циклооктанол. [c.127]

Перегруппировка была использована для синтеза довольно неустойчивого полубуллвалена (8) [71. При катализе ионами серебра соединение (5), которое можно получить из циклооктатетраена, превращается в (6) с 80%-ным выходом. Остальные стадии включают гидролиз поддействием избытка едкого кали в водном этиленгликоле,-с образованием азосоединения (7), которое при мягком окислении воздухом теряет азот, давая полубуллвален (8) в качестве единственного летучего продукта. [c.230]

Циклооктен, полученный каталитическим гидрированием циклооктадиена или циклооктатетраена превращают в пробковую кислоту озонолизом и разложением озонида или окислением азотной кислотой. Озонолиз жидкого циклооктена проводят озонсодержащим газом на катализаторах — окиси алюминия, силикагеле, окиси ванадия или их смесях [9]. [c.138]

Хорошо исследованы перегруппировки тропоноидов в производные бензола (см. раздел IX). Известны, однако, примеры таких перегруппировок и для иона тропилия. Так, при окислении бромистого тропилия либо хромовым ангидридом в уксусной кислоте, либо окисью серебра в воде, либо нейтральным перманганатом образуется бензальдегид [127]. Показано также, что при окислении перманганатом норкарадиенкарбоновой кислоты наряду с ионом тропилия образуется бензальдегид. При аналогичном окислении циклооктатетраена также образуются ион тропилия, бензальдегид и терефталевая кислота. Можно полагать, что образование производных бензола во всех этих случаях связано с перегруппировкой иона тропилия [153]. [c.341]

Описанные выше пути восстановления циклооктатетраена не представляют собой чего-то исключительного и согласуются со строением, выраженным названием. Реакции окисления циклооктатетраена дают первый намек на неожиданные направления реакций, характерные для этой изменчивой молекулы. Окисление воздухом в присутствии ряда окисей металлов с высоким [c.455]

Работ по окислению циклогептано>вых углеводородов как будто не производилось вовсе. Азатян и сотрудники изучали окисление циклооктена [196] и циклооктатетраена [197]. Окисление последнего исследовал Реппе [198] с конца 40-х годов. В 1953 г. Реппе предложил способ получения бензойной кислоты посредством парофазного окисления циклооктатетраена [199]. [c.345]

Циклооктатетраен не относится к числу ароматических соединений, хотя в его молекуле, как и в молекуле бензола по Кекуле, имеются чередующиеся простые и двойные связи. Молекула цикло-октатетраена имеет форму ванны. Энергия перехода этой формы в плоскую много больше энергии резонансной стабилизации. Однако есть доказательства, что небольшие количества плоской формы существуют в равновесии с формой ванны. При восстановлении в неводных средах, например в диметилформамиде или ди-метилсульфоксиде, циклооктатетраен дает четыре полярографические волны [51]. Полярографические данные для небензоидных циклических соединений представлены в табл. 2.8. Первые две волны приписаны последовательным одноэлектронным стадиям, приводящим, соответственно, к образованию анион-радикала и дианиона. Первая стадия квазиобратима. Методом циклической вольтамперометрии можно выявить способность анион-радикала к окислению. Однако, чтобы окисление шло быстро, нужно заметно большее напряжение, чем то, какое соответствует восстановлению. Коэффициент переноса для катодной реакции значительно ниже 7г- Предполагают, что эта стадия включает плоское переходное состояние, приводящее к плоскому анион-радикалу. Действительно, полученный спектр ЭПР подобен спектру при восстановлении циклооктатетраена щелочным металлом. Вторая стадия, приводящая к плоскому дианиону, является быстрой и обратимой. [c.97]

Хотя имеющиеся данные не дают точного представления о механизме реакции, ясно, что он включает анодное окисление и циклооктатетраена, и ацетат-аниона. Это вполне приемлемо, так как известно, что потенциал полуволны окисления циклооктатетраена составляет -)-1,45 В отн. нас. к. э. [5]. Правда, ацетоксилирование циклооктатетраена могло бы идти и через его окисление до катиона. Метилирование можно было бы связать с появлением метильных радикалов при декарбоксилировании ацетокси-радикалов, образовавшихся в результате разряда ацетат-анионов. [c.157]

Циклооктатетраен — жидкость, имеющая температуру кипения 142—143°С он обладает высокой реакционной способностью. Каталитическим гидрированием циклооктатетраена получают циклооктан, который при окислении дает пробковую кислоту [c.267]

Тропилий-ион образуется также при окислении циклооктатетраена перманганатом и серной кислотой в ацетоновом растворе. Реакция протекает, вероятно, по следующему механизму (К. Р. Гапеллин, Р. Пти, 1957 г.) [c.343]

В самые последние годы внимание химиков было привлечено к изучению реакций исключительно склонного к изомерным превращениям циклооктате-траена (получение см. стр. 92). Вещество это нормально гидрируется. Однако присоединяет галогены с образованием биЦиклического соединения. Окисление циклооктатетраена неожиданно дает терефталевую кислоту [c.312]

Вещество это нормально гидрируется. Однако присоединяет галогены с образованием бициклического соединения. Окисление циклооктатетраена неожиданно дает терефталевую кислоту [c.355]

Гидрированием циклооктатетраена может быть получен цикло-октен, окислением которого получают целый ряд важных продуктов, в том числе исходные вещества для производства полиамидных смол (стр. 716). [c.413]

Из полярографических данных можно определить труднодоступные величины сродства к электрону (в случае процессов электрохимического окисления — потенциалы ионизации) или, точнее, изменения этих величин в пределах реакционной серии. Полярографические потенциалы, так же как и константы сверхтонкой структуры спектров ЭПР ион-радикалов, генерируемых электрохимическим путем, позволяют осуществить выбор исходных параметров для проведения адекватных реальной ситуации полуэмпирических квантовохимических расчетов — энергий МО, спиновых плотностей, энергий локализации и т. д. Ярким примером того, как полярографические данные помогли уточнить своеобразную, не тривиальную я-электронную структуру, служит циклооктатетраен, когда на основе его электрохимического поведения (относительно низкого значения 1/2 —около —1,5 В, 2е-механизма восстановления и т. д. [69]) было обосновано предположение о том, что я-система дианиона циклооктатетраена должна быть стабильнее я-системы соответствующего анион-радикала. [c.125]

После этого синтеза циклооктатетраен, являвшийся ранее исключи-те.тьной лабораторной редкостью, стал доступен в любых количествах, что стимулировало изучение дальнейших возможностей и направлений использования этого вещества. Здесь будут приведены лишь немногие возможности, представляющие промышленный интерес. Гидрированием циклооктатетраена количественно получают циклооктан, из которого каталити-чес1шм окислением воздухом можно получать циклооктанон вместе с цикло- [c.237]

Восьмичленное кольцо циклооктатетраена не разрушается нри некоторых реакциях, нанример гидрогенизации или окислении пер-соединениями. В других реакциях, наоборот, на основании изучения структуры продуктов реакции приходится принять, что углеводород gHg мон ет вступать в реакцию и как производное бициклооктана. [c.238]

Многие реакции циклооктатетраена протекают с сужением цикла. В реакции с хлорноватистой кислотой получается терефталевый альдегид, а при окислении хромовой кислотой образуется терефталевая кислота. С водным раствором сернокислой ртути получается фенилацетальдегид. [c.321]

Известен и ряд других реакций, в которых циклооктатетраен реагирует в одной из трех форм Л, Б и 5. Результаты описанного выше гидрирования соответствуют структуре А распад на бензол и ацетилен — структуре Б окисление в /г-бензолдикарбоновую кислоту — структуре В. Сюда можно добавить окисление циклооктатетраена ЫаОС1, приводящее к п-бензолдиальдегиду. Хлорирование посредством ЗОгСЬ отвечает структуре Б. Многочисленные реакции диенового синтеза с разнообразными диенофилами (малеиновым ангидридом, тетрацианэтиленом и др.) также идут в соответствии с формой Б. Например [c.538]

При гидрировании циклооктатетраена получается циклооктан, окисление которого дает пробковую кислоту. Аналогичным путем от циклодекапентаена нетрудно перейти к себациновой кислоте. [c.299]

Упражнение 22-44. Напишите возможные механизмы различных реакций окисления циклооктатетраена ацетатом ртути в уксусной кислоте, метаноле и воде. Следует учесть, что соединения типа Н (0В)2 действуют, по-видимому, в некоторых случаях как источники 0К, а также то, что эпоксисоединения, образующиеся из циклооктатетраена при действии надкислот (1, стр. 371), в присутствии кислот легко перегруппировываются в фе-нилуксусный альдегид. [c.168]

Смотреть страницы где упоминается термин Циклооктатетраен окисление: [c.84] [c.262] [c.574] [c.575] [c.425] [c.329] [c.456] [c.457] [c.457] [c.157] [c.296] [c.234] [c.17] [c.229] [c.81] [c.84] [c.84] [c.12] [c.321] [c.538]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология