Уксусная кислота, в реакции ацетилирования

Напишите уравнения реакций ацетилирования при действии уксусного ангидрида на аминокислоты а ) глицин б) аланин в) глутаминовую кислоту. Назовите образующиеся соединения. [c.80]

Превращение уксусной кислоты в уксусный ангидрид действием кетена осуществляется в большом масштабе, в особен-, ности в производстве ацетилцеллюлозы. В этом случае в уксусный ангидрид, нужный для ацетилирования, превращают уксусную кислоту, образующуюся в качестве побочного продукта при реакции. Кетен легко реагирует в отсутствие катализаторов с другими карбоновыми кислотами с образованием смешанных ангидридов, из которых затем путем диспропорционирования можно получить простые ангидриды [71, 133, 252]. Реакцию можно проводить без растворителя или в таком инертном растворителе, как бензол, ацетон или эфир. Так, при действии кетена на бензойную кислоту образуется с количественным выходом смешанный ангидрид, который при перегонке в вакууме полностью превращается в уксусный й бензойный ангидриды. Этот метод использовался для получения ангидридов высших кислот жирного ряда [253]. [c.206]

Из многочисленных реакций, при которых получается окси-нафтохинон Д только две получили развитие в качестве препаративных методов, причем в обоих случаях в качестве исходного сырья используется доступный [3-нафтол. Согласно первому методу, [ -нафтол превращают в р-нафтохинон ( Синт. орг. преп ., сб. 2, стр. 353), который в результате реакции с уксусным ангидридом и серной кислотой образует триацетат 1,2,4-триоксииафталина последний гидролизуют и окисляют в оксинафтохинон. Выход при реакции ацетилирования составляет около 75% выход в последней стадии может быть доведен до 93% теоретического количества, если гидролиз проводить при помощи спиртовой щелочи в атмосфере азота в присутствии небольшого количества гидросульфита натрия с последующим разведением водой, подкислением и прибавлением хлорного железа. Суммарный выход, считая на -нафтол, можно таким образом довести до 54%. Этот метод следует считать хорошим его можно с успехом применять для получения многих аналогичных оксихинонов. Однако при работе с обычным лабораторным оборудованием приходится ограничиваться загрузками до 0,5 моля при использовании этого метода в один прием нельзя получить больше 50 г вещества. [c.369]

При ацетилировании амина уксусной кислотой можно одновременно отгонять выделяющуюся при реакции воду отгонку следует проводить в колбе с дефлегматором. Реакция протекает значительно скорее, если кислота имеет низкий молекулярный вес. При ацилированиИ соединений, имеющих большой молекулярный вес, применяют нагревание под давлением. - [c.389]

Ацетилцеллюлозу (АЦ) получают с помощью реакции ацетилирования— гидроксилы целлюлозы замещают радикалами уксусной кислоты. Реакция ацетилирования целлюлозы в отличие от реакции нитрации протекает лишь с уксусным ангидридом в присутствии ледяной уксусной кислоты и катализатора [c.290]

В ряде случаев замедление скорости указанных п других реакций целлюлозы связано с диффузионными факторами [4, 15]. Так, приведенная выше реакция ацетилирования целлюлозы зависит от влажности целлюлозы, так как вода, не участвуя в самой реакции, обеспечивает большую доступность гидроксильных групп к атаке уксусной кислотой вследствие эффекта набухания и разрыхления надмолекулярных структур. [c.224]

Механизм ацетилирования целлюлозы. Реакция ацетилирования целлюлозы уксусным ангидридом идет медленно. Поэтому для ускорения реакции применяют катализаторы - сильные минеральные кислоты, серную или хлорную. [c.603]

Ацетилцеллюлозу получают при обработке целлюлозы уксусной кислотой (реакция ацетилирования). [c.30]

Получают ацетилированием салициловой кислоты уксусным ангидри-iOM, кетеном, хлористым ацетилом или ледяной уксусной кислотой в присутствии РС1д. В последнем случае реакцию ведут при температуре 50 до полного удаления хлористого водорода [c.174]

Триацетилцеллюлоза содержит 62,5% связанной уксусной кислоты. Чтобы ацетилцеллюлоза растворялась в ацетоне, необходимо содержание уксусной кислоты снизить до 53—56%, что примерно соответствует образованию 2,5 эфирных групп на три гидроксила (диацетату соответствует содержание уксусной кислоты— 48,8%). Триацетилцеллюлозу, предназначенную для превращения во вторичный ацетат, получают ацетилированием в гомогенной среде. Ацетилируют уксусным ангидридом в соответствии с описанной выше реакцией. Но ацетилирующая смесь содержит не инертный разбавитель (бензол, четыреххлористый углерод), а ледяную уксусную кислоту или метиленхлорид, являющиеся активными растворителями ацетилцеллюлозы. Катализатор — серная кислота. [c.283]

Кребсом показано образование лимонной кислоты из щавелевоуксусной и пировиноградной, но до открытия кофермента А (КоА) не были установлены детали реакций. Лимонную кислоту можно рассматривать как продукт конденсации уксусной и щавелевоуксусной кислот. Однако для альдольной конденсации необходима активация уксусной кислоты. Когда было показано, что для аце-тилирования холина и сульфаниламида требуется присутствие АТФ, природа активации уксусной кислоты стала доступной для изучения. Дальнейшие исследования Липмана показали, что необходим и другой кофактор. Строение этого кофактора, названного коферментом А (фиг. 42), было расшифровано в результате работы целого ряда лабораторий (см. [2]). Но только Линен с сотр в 1951 г. выделили и охарактеризовали активную уксусную кислоту как ацетилированный КоА. Они показали, что активной группой служит тиоловая группа КоА. Реакцию, катализируемую конденсирующим ферментом, можно представить в следующем виде [c.182]

Механизм реакции ацилирования этиленовых углеводородов в присутствии хлористого цинка впервые рассмотрен И. Л. Кондаковым. Он считал, что первоначальным процессом является присоединение ацилирующего агента по двойной связи ацилируемого углеводорода, а в дальнейшем происходит отщепление хлористого водорода (при ацилировании хлорангидридом) или уксусной кислоты (при ацетилировании уксусным ангидридом) [c.260]

Уксуснокислый эфир целлюлозы — ацетилцеллюлозу в промышленности получают путем обработки активированной целлюлозы ацетилирующими смесями, состоящими из ацетилирую-щего реагента, катализатора и растворителя или разбавителя. Уксусная кислота практически не способна в значительной степени этерифицировать целлюлозу и поэтому не может быть использована как этерифицирующий реагент. Как правило, в качестве ацетилирующего реагента применяют уксусный ангидрид. Реакция ацетилирования целлюлозы уксусным ангидридом может быть выражена следующим уравнением [c.374]

Ацетилирующая смесь различается по количеству катализатора. С третьей порцией вводится наибольшее количество серной кислоты для регулирования скорости процесса этерификации и заданной температуры. Тепло реакции отводится не только путем подачи холодной воды (или рассола) в рубашку аппарата, но и за счет частичного испарения метилеихлорида, пары которого конденсируются в холодильнике 10. Процесс ацетилирования контролируется путем определения вязкости и растворимости продукта в уксусной кислоте. [c.98]

Уксусная кислота и ее производные (в особенности уксусный ангидрид) — важнейшие вещества, без которых немыслима современная промышленность органического синтеза. Большие количества их расходуются для получения ацетилцеллюлозы (искусственное волокно, негорючая кинопленка). Соли уксусной кислоты служат средствами борьбы с вредителями сельского хозяйства (например, парижская зелень — смесь ацетата и арсенита меди), протравами при крашении тканей (соли алюминия, хрома, железа). Сложные эфиры, полученные из уксусной кислоты, широко используются как растворители. В ходе синтеза многих важных продуктов (красителей, лекарственных препаратов, продуктов тонкого органического синтеза) используется реакция ацетилирования, введение остатка уксусной кислоты СН3СО вместо спиртового или амин-ного водорода. При этом получаются соответственно сложные эфиры или амиды. [c.202]

Таким образом, к 1940 г. было окончательно установлено строение пантотеновой кислоть/. В соответствии со своей химической структурой пантотеновая кислота может образовать простые и сложные эфиры по окси-и карбоксильным группам, хлорангидриды, амиды и другие соединения [27]. С холином образует комплекс, обладающий биологическими свойствами обоих витаминов [28]. Устойчива к кислороду воздуха [22]. Наиболее важное биокаталитическое действие пантотеновая кислота проявляет в составе коферментных и ферментных систем (реакции ацетилирования холина, уксусной кислоты, аминов, спиртов) [29, 30, 31]. Простейшим биологически активным коферментом является пантетеин [14], который представляет собой продукт конденсации пантотеновой кислоты и 2-меркапто-этиламина H2N H2 H2SH и имеет следующую химическую структуру [c.138]

Реакция ацетилирования уксусным ангидридом в отличие от этерификации кислотами необратима. Поэтому при исчерпывающем ацетилировании получается трехзамещенный продукт - триацетат целлюлозы (у = 300). Сначала этерифицируются первичные спиртовые фуппы, затем [c.602]

Основными методами получения 2-ацетилфурана являются методы, основанные на каталитическом ацетилировании ф -рана по реакции Густавсона-Фриделя-Крафтса. Для этой цели в качестве ацилирующих средств описано применение уксусной кислоты [1], хлористого ацетила [2], кетена [3], уксусного ангидрида [4—10] и тетраацетилоксисилана [11]. [c.73]

При ацетилировании ледяной уксусной кислотой (2,5 моля на 1 моль) время реакции удлиняется до 12 часов и продукт получается загрязненный его не(Л5ходнмо дополнительно перекристаллизовывать. [c.394]

Гликопиранозильный остаток, гидроксилы которого защищены от окисления ацетилированием, при обработке хромовым ангидридом в уксусной кислоте претерпевает окисление, при котором гликозидная связь превращается в сложнозфирную. Остаток моносахарида превращается при этом в остаток кетоальдоновой кислоты, В эту реакцию вступают только гликозильные остатки, у которых водород при гликозидном центре аксиален (см. схему на с. 97). Поэтому из двух возможных аномеров моносахаридного остатка внутри полисахаридной цепи окислению подвергается только один. Если далее такой окисленный полисахарид подвергнуть мономерному анализу, то по исчезновению тех или иных моносахаридов из гидролизата (по сравнению с исходным полисахаридом) можно судить о том, что именно эти остатки в полисахаридной цепи имели окисляемую конфигурацию (с аксиальным водородом при С-1), а сохранившиеся — неокисляемую (с экваториальным водородом при С-1). [c.96]

Ацилирование. Индол не реагирует с уксусным ангидридом при температуре ниже 100 °С. По достижении 140 °С реакция проходит с довольно значительной скоростью, давая смесь продуктов, состоящую преимущественно из 1,3-диацетилиндола и небольших количеств 3-ацетил- и 1-ацетилиндолов. В присутствии уксусной кислоты 1-ацетилиндол почти не образуется. Первая стадия реакции образования 1,3-диацетилиндола — ацетилирование по р-положению. Указанная последовательность стадий диацетилирования под- [c.290]

В дополнение к способам получения 2-ацетотиенона, приведенным при описании реакции ацетилирования тиофена хлористым ацетилом в присутствии хлорного олова , можно указать на синтез этого соединения из тиофена и хлористого ацетила или уксусного ангидрида в присутствии нода , иодистоводородной кислоты , смеси силикагеля с окислами металлов , хлористого цинка или неорганических оксикислот , а также из тиофена и уксусной кислоты в присутствии фтористого водорода- или фосфорного ангидрида . Ацилирование в присутствии фосфорного ангидрида особенно целесообразно при работе с высшими алифатическими кислотами . [c.84]

Ацетилирующие смеси и продукты ацетилирования. В производстве для ацетилирования активированной целлюлозы используют ацетилирующие смеси, содержащие три компонента ацетилирующий агент (уксусный ангидрид) катализатор (серную или хлорную кислоту) растворитель или разбавитель. Если смесь содержит растворитель ацетата целлюлозы (ледяную уксусную кислоту или хлорированные углеводороды, такие как дихлорэтан, дихлорметан) процесс заканчивается в гомогенной среде с получением гомогенного раствора ацетата целлюлозы в ацетили-рующей смеси - сиропа. Такой метод называют гомогенным ацетилированием, хотя фактически реакция идет гетерогенно. Если же в состав ацетилирующей смеси входит разбавитель, не растворяющий ацетат целлюлозы (бензол, толуол, четыреххлористый углерод), ацетилирование начинается и заканчивается в гетерогенной среде. Такой метод называют гетерогенным ацетилированием. Растворители и разбавители увеличивают жидкостный модуль и тем самым умеряют подъем температуры в начале процесса, вызванный экзотермическим характером реакции ацетилирования. [c.605]

При проведении аналогичной реакции в среде уксусной кислоты осуществляется конденсация хлорацетальдегида с гваяколом с образованием 1-(3 -метокси-4 -оксифенил)-2-хлорэтилацетата (см. стр. 54 данного сборника). В уксусном ангидриде в присутствии каталитических количеств серной кислоты реакция проходит значительно быстрее и приводит к получению продукта, ацетилированного по гидроксильным группам. [c.58]

N-зaмeщeнue. Ы-Замещение имеет место при проведении реакций ацилирования, Манниха и нитрозирования. Следует различать реакции двух типов 1) реакции электрофильных агентов с индо-лий-анионами, присутствующими в равновесной смеси в малых концентрациях они возможны ири ацетилировании в присутствии ацетата натрия и в реакции Манниха, проводимой в отсутствие уксусной кислоты, и 2) реакции электрофилов с нейтральной группировкой ЫН индола, что, вероятно, имеет место при нитро-зировании скатола. [c.298]

Необходимость в существовании особого кофермента для реакции биологического ацетилирования впервые осознал Липман в 1945 г. [1]. Присоединение ацетильных групп к другим молекулам является обычной реакцией в живых клетках одним из примеров такой реакции может служить образование ацетилхолина, неотъемлемого химического передатчика нервных импульсов (гл. 16, разд. Б, 4). В лаборатории органической химии ацетилирование проводят с такими реакцпонноспо-собными соединениями, как уксусный ангидрид или хлорангидрид уксусной кислоты Липман хотел выяснить, что использует природа вместо них. Подход, разработанный Липманом для поиска биологически активного ацетата , успешно применялся впоследствии при решении многих биохимических проблем. [c.190]

При синтезе пептидов с О-незащищенными гидроксиаминокислотами все-таки часто наблюдаются нежелательные побочные реакции. Так, в кислых условиях может происходить N — О-аминоацильная миграция [193] с последующими нежелательными реакциями. При деблокировании N"-аминозащитной группы посредством НС1 в уксусной кислоте существует опасность О-ацетилирования. В основной среде, как, например, при гидразинолизе, была отмечена рацемизация гидроксиаминокислот. По этим причинам блокирование гидроксильной функции представляется целесообразным. Некоторые защитные группы приведены в табл. 2-5. [c.132]

Гидроксилирование галогенами и серебряными солями карбоновых кислот по Вудворду осуществляется в три стадии [72]. При взаимодействии иода с уксуснокислым серебром образуется продукт, который превращает олефин в результате трснс-присоединения в иодацетат. Для этого реагенты встряхивают в безводной уксусной кислоте при комнатной температуре. Иногда иод вводят в реакцию постепенно, однако необходимость в этом вызывает сомнения. Вторая стадия — замещение галогена оксигруппой, которая в дальнейшем может подвергнуться ацетилированию, проводится с уксуснокислым серебром в уксусной кислоте, содержащей достаточное количество воды, при нагревании смеси в течение 3 час при 100° или I час при температуре кипения. Наконец, смесь моно- и диацетатов выделяют и гидролизуют. [c.131]

Ацетилирование ацетиленовых спиртов под действием смеси уксусной кислоты и уксусного ангидрида в присутствии окснда ртути(II) н трифторнда бора называют реакцией НЬЮЛЕНДА [c.55]

Если целлюлозу (хлопковое волокно) обрабатывать в течение нескольких дней серной кислотой и уксусным ангидридом, то одновременно протекают реакции ацетилирования и гидролиза и получается октаацетат (+)-целлобио-зы. Щелочной гидролиз октаацетата дает (- -)-целлобиозу. [c.968]

Смотреть страницы где упоминается термин Уксусная кислота, в реакции ацетилирования: [c.360] [c.330] [c.278] [c.311] [c.245] [c.246] [c.218] [c.212] [c.229] [c.150] [c.42] [c.78] [c.363] [c.419] [c.20] [c.213] [c.539] [c.75] [c.161]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология