Солевой эффект комплексные

Из всего сказанного о солевом эффекте следует, что он тем сильнее отражается на увеличении растворимости осадка, чем бол( ше взято осадителя. При очень большом избытке осадителя, особенно если в состав его входят многозарядные ионы, солевой эффект может превысить эффект, обусловленный введением одноименных ионов, и растворимость осадка не понизится, а повысится. Следовательно, даже в тех случаях, когда при осаждении нет оснований опасаться влияния процессов образования комплексных соединений, кислых солен и т. д. на растворимость соединения, прибавление более чем 50%-ного избытка осадителя нецелесообразно вследствие слишком сильного возрастания солевого эффекта. Но указанным избытком осадителя можно сделать осаждение определяемого иона практически полным только тогда, когда величина произведения растворимости осаждаемого (бинарного) соединения порядка 10" или меньше. Поэтому соединения с ПР > > 10 в гравиметрическом анализе в качестве осаждаемой формы, как правило, не применяются. [c.81]

Применяя указанный способ уменьшения потерь, вызываемых растворимостью осадка при осаждении, следует, однако, иметь в виду, что слишком большой избыток осадителя не только не полезен, но, наоборот, вреден, так как он вызывает не понижение, а повышение растворимости осадка. Причиной повышения растворимости является обычно образование комплексных соединений или кислых солей, амфотерность осаждаемого соединения (гидроокиси), солевой эффект и т. д. [c.75]

Но и в тех случаях, когда нет оснований опасаться образования кислых солей, комплексных соединений, амфотерности осадка (при осаждении гидроокисей), есть все же причина, делающая нецелесообразным применение слишком большого избытка осадителя при разделениях ионов. Эта причина заключается в том, что наряду с понижением растворимости осадка вследствие увеличения концентрации осаждающего иона избыток осадителя в то же время повышает растворимость вследствие усиления солевого эффекта. При небольших избытках осадителя первое влияние сказывается сильнее, чем второе, и растворимость осадка понижается. Однако при применении слишком большого избытка осадителя (особенно если он образует многозарядные ионы) может происходить обратное явление, а именно повышение растворимости осадка вместо ее понижения. Вследствие указанных причин на практике никогда не употребляют более чем полуторный избыток осадителя, иногда же его берут еще меньше. [c.157]

Для некоторых комбинаций ионов и полярных молекул проявляются специфические эффекты, которые указывают на дополнительные взаимодействия, механизм которых отличен от вышеизложенного. О некоторых из них можно сделать заключение на основе данных, приведенных на рис. 1.2. Слева (неполярные электролиты) линии, соединяющие значения ks для данной соли, не пересекаются, т.е. расположение солей соответствует в какой-то мере рядам по величинам солевых эффектов. Справа (полярные неэлектролиты) имеется много разнообразных пересечений. Для некоторых из рассматриваемых систем получены нелинейные сеченовские графики (1.27), и их поведение можно объяснить [287] на основе представлений о непосредственном химическом взаимодействии. Если неэлектролит N образует комплексный ион 1 с одним из ионов электролита S, то растворимость слаборастворимого N должна линейно возрастать с концентрацией соли [c.35]

Причиной подобного повышения растворимости осадков под влиянием большого избытка осадителя является обычно образование комплексных и кислых солей, амфотерность образующихся гидроокисей и т. д. Имеет значение также и солевой эффект, который в указанных условиях мол<ет превысить эффект от повышения концентрации одноименного иона. [c.95]

Как видно из расчета, при добавлении избытка осадителя растворимость осадка настолько уменьшается, что потерей его вследствие растворимости при данных условиях можно пренебречь. Однако следует иметь в виду, что чрезмерный избыток осадителя не только не понижает, а, наоборот, повышает растворимость осадка. Это объясняется явлением солевого эффекта и способностью осадка превращаться в растворимые комплексные соединения и кислые соли. [c.19]

Осаждение. Осаждение в весовом анализе производят в химических стаканах. Перечисленные выше требования к осадкам (см. стр. 119) во многом определяют выбор осадителя. Осадитель должен быть достаточно специфическим и практически осаждать определяемое вещество полностью. Учитывая величину произведения растворимости (см. стр. 25), можно сделать вывод, что теоретически осаждение не может быть полным. Осаждение считается практически полным, когда остающееся в растворе количество осаждаемого соединения не превышает 0,0002 г. Слишком большой избыток осадителя вызывает не понижение, а повышение растворимости осадка, поэтому обычно употребляют полуторный избыток осадителя. Причиной повышения растворимости осадка в присутствии большого избытка осадителя является образование кислых солей, комплексных солей, амфотерности гидроокисей, а также так называемый солевой эффект, заключающийся в том, что растворимость осадка повышается от соприкосновения с различными хорошо растворимыми электролитами. [c.125]

Большого избытка реактива следует избегать по двум причинам л солевого эффекта может увеличиться растворимость осадка 2) могут образоваться комплексные ионы. [c.79]

Такой же подход был использован при анализе кинетики реакции между ионами бромпентааммиаката кобальта и гидроксила в присутствии сульфатов [39]. По данным об аномально высокой растворимости галогенидов галоген-пентааммиаката кобальта в присутствии сульфатов натрия и магния константа диссоциации ионной пары сульфат — бромпентааммиаката кобальта при О °С равна 0,0028. Полную скорость реакции можно представить как сумму скоростей, с которыми гидроксил-и сульфат-ионы конкурентно атакуют комплексный ион. Показано, что логарифмы констант скорости этих частных реакций изменяются линейно относительно / (/) значения производных, в соответствии с уравнением (7.11) с учетом уравнения (7.18) равны —2 и —4. Окончательный вывод этих работ состоял в том, что различные солевые эффекты, предсказываемые теорией Бренстеда, в точности выполняются на опыте, если учесть независимые от кинетики данные об образовании ионных пар. [c.160]

Но и тогда, когда не образуются кислые соли, комплексные или другие растворимые соединения, применение слишком большого избытка осадителя нецелесообразно. Дело в том, что наряду с понижением растворимости осадка вследствие увеличения концентрации осаждающего иона избыток осадителя повышает растворимость в результате усиления солевого эффекта. При небольшом избытке осадителя растворимость осадка понижается, а при использовании слишком большого избытка осадителя может происходить обратное йвление — повышение растворимости осадка. Вследствие этого обычно не употребляют более, чем полуторный избыток осадителя-, иногда его берут еще меньше. [c.164]

Скорость рацелшзации некоторых комплексных ионов меняется нри изменении концентрации соли или растворителя. Наиболее интенсивно был исследован солевой эффект на примере анионного комплекса триоксалато-хрома(П1) [167] и катионного комплекса грг/с-(би1 уаниднн)коба.льта [70]. [c.281]

При использовании карбоксилсодержащих ПАВ типа стеарино-бой и олеиновой кислот, так же как и при использовании карбоксилсодержащих полимеров, возможно образование солевых и ион-дипольных связей. В ряде случаев на поверхности могут образовываться комплексные соединения. Кроме специфического взаимодействия наблюдается донорно-акцепторное взаимодействие с так называемыми центрами адсорбции второго рода, к которым относятся ненасыщенные атомы кремния. Уровень специфического взаимодействия снижается при переходе от Si02 к силоксанам [181], в том числе силанов с функциональными группами [181а]. Поскольку эффективность применения силанов и других ПАВ чаще сводится не столько к росту прочности адгезионных соединений, сколько к повышению их водостойкости, можно сделать вывод, что, очевидно, на реальных поверхностях образуется набор связей различной интенсивности. Их соотношение и, следовательно, конечный эффект зависят от многих факторов, включая число, природу и расположение активных центров на субстрате, структуру и характер функциональных групп аппрета и т. д. [c.44]