Фитоин

Рис. 2.5. Спектры поглощения света ациклическими каротиноидам и с увеличивающейся длиной хромофора. I — фитоин (2.15), II — фитофлуин (2.21), III — -каротин (2.22), IV—нейроспорин (2.23), V — ликопин (2.2) (в пет-

При димеризации фарнезилдифосфата образуется ациклический тритерпен сквален, являющийся предшественником тетра- и пентациклических тритерпенов, их производных и фитостеринов. Димеризация геранилгеранилдифосфата сопровождается дегидрированием. Образовавшееся дегидропроизводное - ациклический тетратерпен фитоин - участвует в биосинтезе каротинов и их кислородсодержащих производных ксантофиллов. [c.507]

Абсцизовая кислота (109) является широко распространенным регулятором роста растений важное биологическое значение этой кислоты обусловило интенсивное исследование путей ее биосинтеза [78]. Для этого была использована бесклеточная система из плодов авокадо. Хотя абсцизовую кислоту можно рассматривать как продукт деградации каротиноидов, однако при введении [ С] фитоина в эту бесклеточную систему радиоактивная метка включается только в каротиноиды, но не в абсцизовую кислоту. В то же время абсцизовая кислота приобретает три метки из [2- С] мевалоната. Концевая г<ис-двойная связь метится изотопами водорода из 4-рло-(i )-мевалоната и, следовательно, образуется на какой-то стадии из транс-двойной связи. Опыты с мевалонатом, стереоспецифически меченным при С-2 и С-5, показали, что при образовании двойной связи наблюдается только транс-элиминирование от атомов С-4 и С-5 предшественника абсцизовой кислоты с потерей 2-p/ o-(S)- и 5-рло-(7 )-водородных атомов мевалоната. Гидроксиэпоксид (-)-)-2-г<ггс-ксантоксиновая кислота (ПО) является предшественником 7-гидрокси-а,р-ненасыщенного кетона— абсцизовой кислоты. 2-рло-(S)-Водородный атом мевалоната при образовании двойной связи теряется от С-З -атома, а 4-pro- R)-водородный атом мевалоната — от С-Г-атома при введении кислородной функции. Метильные группы метятся, как показано в фор- [c.513]

Пути биосинтеза каротиноидов состоят из небольшого числа основных реакций образования фитоина (первого С4о-промежу-точного соединения), образования дополнительных кратных связей (десатурацпя), циклизации и родственных процессов, общих почти для всех каротиноидов. Индивидуальные структуры 400—500 природных каротиноидов образуются в результате разнообразных Завершающих модификаций. [c.521]

Ликопин и почти все природные каротиноиды имеют полностью гране-конфигурацию, поэтому если в тканях образуется 15-цнс-фитоин, то какая-то из стадий должна сопровождаться изомеризацией. Есть основания полагать, что изомеризация в различных системах может осуществляться на различных стадиях, например на стадии фитоина, фитофлуина, -каротина. [c.524]

При образовании каротинов пигменты сменяют друг друга путем постепенной дегидрогенизации. Установлено, что у дрожжей Rhodotorula вначале образуется фитоин, который через фитофлуин и ряд других каротиноидов превращается в 7-каротин, который считают предшественником р-каротина. В ходе дальнейшего развития из р-каротина. может образоваться торулин, а из него торулародин. [c.183]

За исключением таких промежуточных продуктов в биосинтезе, как фитоин, фитофлуин и обычно -каротин, каротиноиды при комнатной температуре представляют собой твердые вещества. Больщинство из них может быть получено в кристаллическом виде при использовании соответствующих смесей растворителей. [c.43]

Путь биосинтеза каротиноидов может быть разбит на несколько стадий 1) образование Сго-промежуточного продукта геранилгеранилпирофосфата 2) образование фитоина — первого Сад-каротина 3) ряд реакций десатурации 4) циклизация и связанные с ней реакции с участием двойной связи С-1,2 5) окончательные модификации. [c.60]

Биосинтез фитоина из МВК, ИППФ, ГГПФ и ПФПФ был продемонстрирован с помощью многочисленных неочищенных ферментных препаратов, выделенных, например, из хлоропластов, хромопластов томата, грибов и бактерий. [c.64]

Стереохимия. Фитоин, образуемый большинством каротиногенных систем, в том числе высшими растениями, по-видимому, является 15-1 ис-изомером (2.15). Образование этого изомера сопровождается потерей 1-лро-5-водородного атома в каждой молекуле ГГПФ, а у некоторых бактерий полностью тракс-фи-тоин (2-61) синтезируется непосредственно в результате потери l-npo-5-водородного атома у одной молекулы ГГПФ и 1-npo-R-водородного атома у другой (рнс. 2.15). [c.64]

Рис. 2.16. Ступенчатая десатурация фитоина до ликопина..

Однако -1-гидроксилирование и 0-метилирование могут происходить на более ранних стадиях десатурации у этих бактерий при определенных условиях культивирования были обнаружены гидрокси- и метоксипроизводные фитоина, фитофлуина и 1,2,7,8-тетрагидро- ф, ф-каротина. [c.69]

Генетический контроль. Из генетических доказательств следует, что в зеленых тканях высших растений и у водорослей реакции десатурации и циклизации находятся под непосредственным ядерным контролем. Так, были выделены мутанты кукурузы Zea mays) и зеленой водоросли S enedesmus obliquas, накапливающие фитоин, -каротин или ликопин. [c.81]

Химический контроль. Известно, что многие вещества стимулируют или ингибируют синтез каротиноидов. В их число входят некоторые гербициды, например Sandoz 6706 [4-хлор-5-(диметиламино) - 2(а,а,а-трифтор-Л1-толил) -3(2Н) - пиридази-нон], который может ингибировать синтез каротиноидов (блокируя десатурацию фитоина) и таким образом предотвращать правильное развитие хлоропластов. [c.82]

Каротпногенные бактерии инкубировали с [2- С, (5Р)-5- Н ]-мевалоновой кислотой. Меченые каротиноиды — фитоин, р-каротин и зеаксантин — экстрагировали, очищали, а затем определяли их радиоактивность. Получили следующие соотношения С для [c.397]

Биогенетическим предшественником каротиноидов выступает дитерпеновый спирт геранилгераниол 1.13. При конденсации двух молекул его пирофосфата по типу хвост к хвосту образуется углеводород фитоен 1.16. Механизм этой биосинтетической реакции совершенно аналогичен конденсации двух молекул фарнезилпирофосфата при биогенезе сквалена 2.7 9 (разд. 2.5.1). за исключением последней стадии. В случае тритерпена стабилизация карбокатиона достигается путем добавления гидрид-иона, а при образовании фитоина элиминируется протон. В результате этого в середине молекулы возникает сопряженная триеновая система. Путем ступенчатого дегидрирования углеводород 1.16 превращается в ациклический ярко окрашенный каротиноид ликопин 1.17, содержащий цепь из одиннадЦЙти сопряженных олефиновых связей. Большое количество ликопина содержится в томатах. [c.257]

На пути от фитоина к ликопину возможны остановки процесса дегидрирования на промежуточных стадиях, которые показаны на схеме 65. Другие каротиноиды образуются из полиена 1.17 путем циклизации концевых десятиуглеродных звеньев с одного или с обоих концов молекулы, как показано на той же схеме для случая а-каротина 2.916. На дальнейших этапах биосинтеза могут происходить добавление изопреновых эквивалентов, окисление и перегруппировки. В результате этого возникают структурные типы каротиноидов, указанные в нижней части схемы 65. Те из них, которые содержат кислородные атомы, получили групповое название ксантофиллов. [c.257]

Введение в химию природных соединений (2001) -- [ c.139 , c.190 , c.191 ]

Общая органическая химия Т.11 (1986) -- [ c.521 , c.535 ]

Биохимия природных пигментов (1986) -- [ c.41 , c.43 , c.45 , c.57 , c.60 , c.62 , c.67 , c.78 , c.80 , c.82 ]

Справочник биохимии (1991) -- [ c.195 ]

Теоретические основы биотехнологии (2003) -- [ c.267 , c.268 ]

Биохимия растений (1966) -- [ c.377 , c.378 ]

Основы органической химии (1983) -- [ c.321 , c.322 ]

Биохимия Т.3 Изд.2 (1985) -- [ c.227 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология