Десатурация

Общая схема биосинтеза обычных каротиноидов, содержащих р- и е-кольца, приведена на рис. 2.23. Согласно этой схеме, существуют две главные точки, в которых может происходить циклизация. Если в норме десатурация завершается до начала циклизации, то непосредственным предшественником моноциклических Y-каротина (2.78) и 6-каротина [е.ф-каротина (2.79)], а следовательно, и дициклических р-каротина (2.80), а-каротина (2.81) и е-каротина (2.82) является ликопин. Если же цик- [c.69]

Рис. 2.17. Стереохимия потери водорода в реакции десатурации. Символы Н2В, H2S, HsR и Hss указывают, что эти водородные атомы происходят из 2-npo-R-, 2-npo-S-, 5-npo-R- и 5-про-5-водородных атомов мевалоната соответственно.

Наряду с десатурацией жирных кислот (образование двойных связей) в микросомах происходит и их удлинение (элонгация), причем оба эти процесса могут сочетаться и повторяться. Удлинение цепи жирной кислоты [c.387]

У ВЫСШИХ растений, животных, простейших и грибов насыщенные жирные кислоты подвергаются действию десатураз (гл. 10, разд. Ж, 3), приводяш,их к образованию двойных связей, как правило, цис-конфигу-рации. Как у животных, так и у растений введение в насыш,енную жирную кислоту первой двойной связи протекает в цитозоле. Образующийся при этом олеилкофермент в ходе реакций, изображенных на рис. 12-6, превращается в СоА-производные линолевой, линоленовой, арахидоно-вой и других полиеновых кислот. В клетках растений процессы десатурации протекают в эндоплазматическом ретикулуме при участии NADPH, генерируемого на свету ферредоксина и Ог. [c.549]

Важную роль в синтезе жирных кислот играет ацилпереносящий белок (АПБ), на котором происходит наращивание углеродной цепи образуемой жирной кислоты. Синтез жирных кислот с четным числом атомов углерода начинается с образования ацетил-АПБ и ма-лонил-АПБ и их последующей конденсации. При этом происходит образование ацетоацетил-АПБ, выделение СО2 и освобождение одной молекулы АП Б. Далее следует ряд последовательных реакций восстановления с образованием бутирил-АПБ. Каждый последующий акт взаимодействия с малонил-АП Б приводит к удлинению растущего АПБ-соединения на два атома углерода. Синтез жирных кислот с нечетным числом атомов отличается только первой реакцией, где происходит конденсация пропионил-АПБ с малонил-АПБ. Двойные связи образуются в молекуле жирной кислоты либо путем десатурации уже полностью синтезированных насыщенных жирных кислот с участием молекулярного кислорода (аэробный путь), либо с помощью реакции дегидратации во время роста цепи жирной кислоты (анаэробный путь). [c.224]

У многих микроорганизмов процесс десатурации ингибируется дифениламином, а у высших растений — некоторыми гер- [c.64]

У фотосинтезирующих бактерий за такой гидратацией обычно следует метилирование (с помощью 5-аденозилметионина) третичной гидроксильной группы и десатурация связи С-3,4. [c.68]

Через определенны период времени в сатураторах старого типа необходимо проводить десатурацию или нейтрализацию, так как в процессе работы в кристаллизаторе происходит постепенное увеличение количества мелких кристалликов и образование инкрустации на стенках. Для десатурации в аппарат добавляют кислоту или воду и растворяют мелкие кристаллы и отложения соли. [c.129]

При голодании и недостатке инсулина процессы десатурации и элонгации значительно ослабевают. [c.240]

Система удлинения углеродной цепи и десатурации [c.64]

Путь биосинтеза каротиноидов может быть разбит на несколько стадий 1) образование Сго-промежуточного продукта геранилгеранилпирофосфата 2) образование фитоина — первого Сад-каротина 3) ряд реакций десатурации 4) циклизация и связанные с ней реакции с участием двойной связи С-1,2 5) окончательные модификации. [c.60]

Рис. 2.16. Ступенчатая десатурация фитоина до ликопина..

Почти все природные каротиноиды имеют полностью транс-конфигурацию, и, следовательно, в тканях, где образуется 15-i t i-фитoин, на одной из стадий процесса десатурации должна происходить изомеризация. Показано, что эта изомеризация в различных системах может происходить на разных стадиях. Предполагают, что у зеленых водорослей имеет место изомери- [c.67]

Механизм реакций десатурации еще не выяснен, однако эксперименты со стереоспецифически меченой при С-2 или С-5 МВК свидетельствуют о том, что введение каждой двойной связи происходит путем гран -элиминирования водорода (рис. 2.17). Были представлены доказательства, согласно которым необходимыми кофакторами этого процесса в пластидах высших растений служат NADP+ и FAD. У бактерий предполагают участие в нем системы переноса электронов. [c.67]

Удлинение углеводородных цепей (синтез) ЖК осуществляется ферментными системами эндоплазматического ретикулума при участии НАДФН и малонил-КоА. Процесс удлинения может протекать также и в матриксе митохондрий. Образование двойных связей происходит под влиянием десатураз. Первая десатурация [c.16]

Последовательность реакций десатурации отнюдь не приводит к образованию полностью сопряженного пентадекае-на 3,4,3, 4 -тетрагидро- ф, 1)-каротина (2,68). Она останавливается на стадии ликопина, в котором остается насыщенной связь С-3,4. Двойные связи С-1,2 остаются изолированными и не участвуют в формировании главного полиенового хромофора. Однако у большинства каротиногенных систем ликопин не является конечным продуктом, а служит лишь промежуточным звеном в биосинтезе главных нормально образующихся каро- [c.67]

Однако -1-гидроксилирование и 0-метилирование могут происходить на более ранних стадиях десатурации у этих бактерий при определенных условиях культивирования были обнаружены гидрокси- и метоксипроизводные фитоина, фитофлуина и 1,2,7,8-тетрагидро- ф, ф-каротина. [c.69]

Генетический контроль. Из генетических доказательств следует, что в зеленых тканях высших растений и у водорослей реакции десатурации и циклизации находятся под непосредственным ядерным контролем. Так, были выделены мутанты кукурузы Zea mays) и зеленой водоросли S enedesmus obliquas, накапливающие фитоин, -каротин или ликопин. [c.81]

Химический контроль. Известно, что многие вещества стимулируют или ингибируют синтез каротиноидов. В их число входят некоторые гербициды, например Sandoz 6706 [4-хлор-5-(диметиламино) - 2(а,а,а-трифтор-Л1-толил) -3(2Н) - пиридази-нон], который может ингибировать синтез каротиноидов (блокируя десатурацию фитоина) и таким образом предотвращать правильное развитие хлоропластов. [c.82]

У рабочих цеха глубокой печати, подвергавшихся изолированному воздействию только Т. интермиттирующего характера в концентрациях 93—385 мг/м , задержка токсиканта в организме составляла 94 %, а при объеме легочной вентиляции 10 л/мин абсолютное количество Т., поглощенного в течение рабочей смены, равно 95—672 мг. В междусменный период (16 ч) происходит полная десатурация. Установлена корреляционная связь между содержанием Т. в воздухе и концентрацией гиппуровой кислоты в моче до работы 0,8—1,0 г/л, после 8-часовой смены 1,02— 2,61 г/л (Губина). [c.149]

Ацетилен получается с помощью различных реакций отщепления нескольких пар атомов или групп от более насыщенных органических соединений. Для общего обозначени.я реакций подобного типа можно было бы ввести термин реакции десатурации ). Чаще всего для получения ацетилена применяется отщепление одной или двух пар атомов галоида с помощью металлов, или одной или двух молекул галоидоводорода действием щелочей. По отношению к самому ацетилену эти реакции имеют, главным образом, исторический интерес некоторые из них послужили в более ранний период источником получения чистого ацетилена. Типичные реакции этого рода можно представить следующими уравнениями, где X изображает галоид, а М—металл [c.35]

Физико-химические исследования. Стиль [19] провел исследование динамики синтеза кетонов по Фриделю-Крафтсу. Он пришел к заключению, что если при избытке углеводорода в реакцию введен менее чем один моль катализатора, то реакция мономолекулярна. Однако в присутствии избытка конденсирующего агента реакция, вместо того чтобы быть мономолекулярной, становится бимолекулярной, что лучше всего объясняется тем допущением, что реагентами являются два промежуточных соединения, каждое из которых содержит хлористый алюминий. Стиль следил за течением реакции, пропуская через реакционную смесь быстрый ток водорода, и оттитровывал уносившийся хлористый водород. Он вывел кривую для десатурации насыщенного раствора хлористого водорода в ароматическом углеводороде и вносил поправки к результатам своих титрованшг, прибавляя к ним количество хлористого водорода, остающееся растворенным в углеводороде в данный отрезок времени, па основании выведенной им кривой. Он пришел к следующим заключениям [20] [c.212]

Дальнейщая судьба пальмитоил-КоА двоякая участие в процессах эстерификации с образованием ацилглицеринов и эфиров холестерина дальнейшее удлинение цепи (элонгация и десатурация). [c.223]

Дополнительные двойные связи, вводимые в мононенасыщенные жирные кислоты, всегда отделены друг от друга метиленовой группой. Это положение не соблюдается, однако, при метаболизме бактерий. У животных все дополнительные двойные связи возникают между уже существующей двойной связью и карбоксильной группой, однако у растений они могут также образовываться между уже существующей двойной связью и (о-углеродным (концевым метильным) атомом. Таким образом, поскольку у животных имеется Л -десатуразная система, они могут синтезировать ненасыщенные жирные кислоты ряда олеиновой кислоты (а>9) путем комбинирования реакций элонгации и десатурации (рис. 24.3). Однако животные не способны синтезировать ни линолевую [c.240]

Помимо оксидаз, в растительных клетках функционируют и различные оксигеназы (см. 4.2.1). В мембранах ЭР локализованы две редокс-цепи. В одной из них при окислении NADH с участием флавопротеина и цитохрома (рис. 4.9, 1) осуществляется оксигеназная реакция, связанная с гидроксили-рованием, приводящая к образованию ненасыщенных связей в жирных кислотах (десатурация). В животных тканях показана возможность взаимодействия этой цепи с редокс-цепью митохондрий. В этом случае электроны от цитохрома передаются на цитохром с дыхательной цепи митохондрий и завершающей оксидазой будет цитохромоксидаза. Во второй [c.163]

В-третьих, другие жирные кислоты с длинной углеродной цепью синтезируются из пальмитиновой кислоты путем удлинения цепи жирных кислот и их десатурации. Превращение жирных кислот протекает под действием ферментов элонгаз (удлинение цепи) и десату-раз (введение двойных связей). [c.65]

П. Ог-зависимая десатурация ацетил КоА-производных жирных кислот происходит с помощью изолированного недавно железосодержащего белка (так называемого цианидчувствительного фактора), который работает в кооперации с цитохромом bj. Последний восстанавливается флавопротеидом НАДН—цитохром Ь редуктазой (фпг) или НАДФН-зависимым флавопротеидом фп, (НАДФН—цитохром Р-450 редуктазой). [c.120]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология