Фенолы алкилирование оксигруппы

Алкилирование ароматических углеводородов олефинами, приводящее к образованию алкилзамещенных производных, описано в гл. 14 (стр. 257). Алкилирование фенолов в ядре протекает гораздо легче эту реакцию используют в промышленности в значительных масштабах. Реакцию алкилирования фенолов катализируют минеральные кислоты, безводные хлориды металлов, трехфтористый бор и его соединения. Олефин обычно, но не обязательно вступает в пара-положение к оксигруппе, если последнее не занято. [c.201]

Окисление гомологов фенола марганцовокислым калием может повести к нежелательным последующим реакциям вплоть до распада циклического соединения. Чтобы избежать этого, пользуются методом защиты оксигруппы. Защищают ее или ацилированием, или алкилированием. [c.638]

Алкилирование фенолов в ядре протекает гораздо легче эту реакцию используют в промышленности в значительных масштабах. Реакцию алкилирования катализируют минеральные кислоты, безводные хлориды металлов, фтористый бор и др. Олефин обычно, но не обязательно, вступает в пара-положение к оксигруппе, если оно не занято. [c.189]

Алкилирование оксигрупп в изохинолиновых производных фенольного характера достигается при действии алкилсульфатов или иодистых алкилов в водной или спиртовой щелочи [408]. В этих условиях кольцевой атом азота также алкилируется, но гидроксильная группа реагирует быстрее. При избытке алкилирующего реагента алкилируются и гидроксильная группа и атом азота [393, 407, 409—411]. В отсутствие щелочи кольцевой атом азота pear гирует раньше гидроксильной группы и образуются четвертичные соли фенолов изохинолинового ряда [412]. Диазометан и диазоэтан алкилируют фенольные группы в тетрагидроизохинолинах и изохинолинах [407, 413]. Однако в некоторых случаях получаются неудовлетворительные результаты, воз-мо>кно, в связи с тем, что алкилируются по азоту бетаинные формы. [c.321]

Установлено, однако, что алкилфенолы преимущественно образуются путем прямого алкилирования в ядро. Механизм этой реакции аналогичен рассмотренному ранее для ароматических углеводородов, причем оксигруппа фенолов сильно активирует в особенности 4- и 2-.положения1 при почти полном отсутствии в продуктах жета-изомеров. [c.256]

Этим путем иэ смеси в основном вторичных спиртов С 0-С20 (продуктов окисления парафина в присутствии борной кислоты) получены высококачественные спирты с концевой первичной оксигруппой [26]. В аналогичные спирты могут быть превращены различные алкилфенолы -продукты кислотно-каталитического алкилирования фенола или его гомологов олефинами 0-GJ2, в том числе низкосортными олефинсодержащими бензинами [27]. Разработана высокопроизводительная технология окси-этилироваяия спиртов и алкилфенолов [28], создается многотоннажное обеспеченное сырьем, в ток числе оксидом этилена, производство окси-этилированньк алкилфенолов (число гликолевых групп 10-20) - неионогенных ПАВ [29]. [c.5]

У таких о-замещенных фенолов затруднены и другие реакции, приводящие к уходу атома Н из кольца с водородным мостиком, папример, алкилирование и ацилирование оксигруппы. Так, при алкилировании 2,4-диоксибензойной кислоты легко образуется 2-окси-4-алкоксибензойная кислота, а алкилирование второй оксигруппы идет лишь с большим трудом. Ацетилирование 3,5-диоксибензойной кислоты уксусным ангидридом при 50—60° дает 3,5-днацетоксибензойную кислоту. В тех же условиях из 2,4-диоксибензойной кислоты получается 2-окси-4-ацетоксибензойная кислота. Кипячение 2-оксиантрахинона с уксусным ангидридом в течение [c.113]

Из названных методов первые три—сульфирование, нитрование, хлорирование— входят в группу методов введения новых заместителей, а методы 4—12 (образование аминогруппы восстановлением, щелочное плавление, замена атома галоида, взаимный обмен амино- и оксигрупп, диазотирование, алкилирование, арилированне, ацилирование, восстановление не содержащих азота групп) можно включить в группу методов превращения уже имеющихся заместителей, хотя и могут быть случаи взаимодействий, относящихся как ко второй, так и к первой группам. Например, при восстановлении нитро- или нитрозогруппы сернистокислыми солями часто наблюдается одновременно с образованием аминогруппы также и вхождение сульфогруппы в ядро (новое замещение) реакция диазотирования является методом превращения аминогруппы, но азосочетание есть уже одновременно способ образования нового заместителя в ядре амина или фенола, вступающего в реакцию с диазосоедипением. Промежуточное положение занимает реакция окисления (13), которая может иметь применение в качестве метода превращения заместителя, например в переходе СоН СНз- СоН СОгН, и в качестве метода введения новой группы в ядро, например [c.33]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология