Аминогруппа образование

Окисление первичного амина может привести к отщеплению атома водорода от аминогруппы (образование неустойчивого свободного радикала), а также к атаке реакционноспособного л-положения (образование хинона). Стабилизация может быть достигнута получением соли (например, нитрованием в концентрированной серной кислоте), причем образуется ионизованная аммониевая группа, обладающая слабой мета-ориентацией, При стабилизации путем превращения в Ы-ацетиль-ное производное понижается легкость замещения в мета-положение и становится возможным получение орто- и пара-монопроизводных. [c.746]

Амины легко поддаются окислению, алкилированию и ацилиро-ванию, поэтому защитные группы должны препятствовать таким реак-диям. Существенное значение имеют следующие три метода защиты аминогрупп образование солей, превращение в бензиламины (или замещенные бензиламины), образование амидов с применением различных карбоновых, азотсодержащих или серусодержащих кислот. Эти три метода защиты рассматриваются ниже в указанной последовательности. [c.202]

Реакции, связанные с наличием аминогруппы. Образование солей (стр. 183). [c.184]

Наиболее важными методами получения из ароматического сырья разнообразных промежуточных продуктов являются сульфирование, нитрование, нитрозирование, галои-дирование, образование аминогруппы, образование оксигруппы, диазореакции, ацилирование, алкилирование, в том числе араминирование, окисление, перегруппировки и конденсации. [c.11]

Пример 3. а) Защита аминогруппы (образование фталоильного производного) [c.473]

Весьма вероятно, что промежуточной стадией в этих реакциях является вступление сульфогруппы к атому азота аминогруппы—образование сульфаминовой кислоты, которая и перегруппировывается далее в сульфокислоту. [c.110]

Ацетилирование 4-аминопроизводных происходит по экзоциклической аминогруппе, образование /V-оксида — по N-5 [277], в то время как нитрование незамещенного или 1-метилимида-30 [4,5-с] пиридонов-2, как полагают, приводит к 4-нитропроизводным, подвергающимся нуклеофильной атаке при действии H l или НВг с образованием 4-хлор- или 4-бромпроизводных [292]. Соединения с метильной группой в положении 2, особенно если они имеют в положении 1 алкильную, бензильную или арильную группу, окисляются SeOs до альдегидов, которые могут быть превращены в нитрилы (через оксимы) или в производные акриловой кислоты [293]. Хотя хлор в положении 4 относительно мало активен в реакции с аммиаком, которая требует применения катализатора и высокой температуры, процесс облегчается при наличии гликозильных заместителей (см. выше). Амины, такие как анилин, также легче вступают в реакцию. Например, 4,6-дихлор- [c.648]

Структурные масс-спектрометрические исследования показали, что образуются изопропиловые эфиры, а к а-аминогруппе присоединяется только одна изопропильная группа. Для лизина наблюдалось образование диизопроннлпроизводного только по а-аминогруппе. Образование таких производных отмечено и для тирозина по фенольной, и цистеина — по сульфидной группе. По гидроксильной группе оксипролина диизопропилпроизводпое не образуется. [c.31]

В случае аминоспиртов реакция ацилирования предпочти- тельно протекает по аминогруппам. Образование гидроксиамидокислоты проходит количественно для малеинового ангидрида как мономерного, так и входящего в состав сополимера 103, 106]. [c.63]

Для защиты амино- и карбоксильные группы, а также функциональные группы в боковых радикалах аминокислот превращают в разнообразные производные. Основное требование, предъявляемое к такого рода соединениям, заключается в том, чтобы введение и удаление защитных групп не сопровождалось разрывом синтезированных пептидных связей. Кроме того, желательно, чтобы защитная группа вводилась в мягких условиях и удалялась так, чтобы не затрагивались другие защитные группировки. Последнее требование становится весьма важным при получении пептидов, содержащих многофункциональные аминокислоты, так как в этом случае селективное удаление одной защитной группы при сохранении остальных является основным условием для продолжения синтеза. Этим требованиям наиболее полно удовлетворяют введение карбобензокси-группы, трет-бутоксикарбонильной, тозильной и тритильной группировок для защиты аминогруппы, образование бензиловых, п-нитробензи-ловых и трет-бутиловых эфиров в качестве С-защитных группировок и бензильная защита ОН- и ЗН-груни в боковых радикалах аминокислот. Однако в зависимости от конкретных задач и особенностей синтезируемой аминокислотной последовательности выбор защитных группировок часто не может быть ограничен только этими представителями. Вот почему не прекращаются поиски новых защитных группировок и усовершенствование существующих способов защиты. [c.93]

Протонные спектры ЯМР (рис. 4) олигомера найлона 6,6 (Н-66-А) до и после термической обработки обнаруживают уменьшение концентрации протонов концевых групп ЫНг и соседних с ними метиленовых групп. Методом двойного межъядерного резонанса ( ЫШООК) обнаружено (рис. 5, а, б) образование вторичных и третичных аминогрупп при деструкции олигомеров Н-66-А и ПКА-А с концевыми аминогруппами. Образование сшивок для образцов с нормальными и кислотными концами связано, по-видимому, с взаимодействием вторичных аминогрупп, которые могут образоваться, например по реакции (10), с концевыми карбоксильными группами [27] [c.21]

Батохромное влияние электронодонорного заместителя в орто-поло-жении к концевой диалкиламиногруппе становится доминирующим, если он образует пяти- или шестичленный цикл с атомом азота аминогруппы. Образование терминальных мостиков переводит молекулу в более плоскую конформацию и обеспечивает лучшее перекрывание неподеленной пары электронов атома азота с я-системой. Оптимальный эффект достигается в случае производных 9-фенилазотолуидина. Например, п-нитропроизводное (155) имеет поглощение в этаноле при 521 нм (Емакс 38 ООО) в сравнении с Хмакс 486 нм (Емакс 34 ООО) для диэтиламино-производного (152, = Н). [c.173]

Активные радикальные метаболиты (0 , ОН, НО , Н , ё ) и продукты радиолиза липидов мембран индуцируют в белках процессы окисления тиоловых и аминогрупп, образования внутри-и межмолекулярных сшивок, сопровождающиеся их инактивацией. В нуклеиновых кислотах и нуклеотидах происходят одно-и двутяжевые разрывы, модификация азотистых оснований, образование сшивок ДНК—ДНК и ДНК—белок. [c.144]

Основой любого фермента является белок, представляющий собой компактную конструкцию из одной или нескольких полипептидных цепей, ковалентно связанных (сшитых) дисульфид-ными мостиками. Помимо белка ферменты иногда мо1ут содержать и небелковые компоненты простетические группы неорганической и органической природы, липиды (в липопротеидах) и углеводы (в гликопротеидах). Конечно, в общем случае химические методы иммобилизации нацелены на модификацию функциональных групп в белковой части молекулы фермента. Однако при выборе процедуры иммобилизации для конкретного фермента целесообразно учитывать и специфические особенности строения его молекулы. В этой связи укажем на хорошо известный и яркий пример ковалентной иммобилизации гликопротеидов. Относительно простым методом — окислением перйодатом натрия в мягких условиях — в полисахаридную часть фермента вводятся альдегидные группы, посредством которых на следующем этапе и осуществляется химическое взаимодействие с носителями или сшивающими агентами, содержащими аминогруппы (образованием азометиновых связей, оснований Шиффа). [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология