Жирные кислоты, высшие хроматографическое разделение

Силикагель. В адсорбционной хроматографии широко используются адсорбенты общей формулы SiOa j HjO под названием силикагели . Силикагель обладает высокой емкостью, инертен по отношению ко многим соединениям и вполне доступен. Он оказался лучшим адсорбентом для хроматографического разделения смесей нефтяных углеводородов, высших жирных кислот и их сложных эфиров, нитро- и нитрозопроизводных, ароматических аминов и многих других органических соединений. [c.55]

При комбинироваиии тонкослойной хроматографии с газовой исследуемый образец чаще всего предварительно разделяют в тонком слое на ряд фракций (например, разделение веществ по функциональным группам), используя высокую селективность этого метода. Примером такого сочетания методов является работа Мангольда и Каммерекка [128] 1961 г., в которой авторы анализировали методом ГХ жирные кислоты, предварительно выделенные хроматографией в тонком слое. В настоящее время сочетание ТСХ и ГХ применяется очень часто, особенно в биохимии и токсикологии (например, в работах [30, 41, 42]). Ниже рассматривается комбинирование этих методов в обратной последовательности, т. е. сочетание газохроматографического разделения с последующим разделением элюата хроматографией в тонком слое. Пионером в этой области является Я. Янак [90, 92, 93, 96, 162](, который одновременно указал на перспективное значение комбинирования других хроматографических методов [91, 94, 95]. [c.143]

Установлено, что вещества обычно разделяются методами газовой хроматографии при условии, если их точки кипения не больще чем на 50—100° превышают рабочую температуру колонки. Вещества с меньшей летучестью можно проанализировать хроматографически при специальном подборе параметров работы колонки. При этом увеличивают рабочую температуру или уменьшают рабочее давление. Исследования можно проводить с небольшими пробами, снижая концентрацию вещества в газе-носителе. Увеличение температуры хотя и приводит к повышению давления паров веществ, анализируемых хроматографически, тем не менее ограничено стабильностью и летучестью применяемой неподвижной фазы. В настоящее время максимальная температура составляет обычно 300—350°, хотя ароматические углеводороды подвергались разделению при 445° [1]. При хроматографическом разделении веществ с более высокими точками кипения не допускается уменьшение рабочего давления из-за высокого перепада давления по колонке. Однако его снижали примерно до 200—300 мм рт. ст. при анализе сложных эфиров жирных кислот [2]. С созданием высокочувствительных ионизационных детекторов стало возможным разделять вещества со значительно меньшими давлениями пара и таким образом анализировать смеси веществ с точками кипения, на 150—200° превышающими температуру колонки. В связи с этим методы газовой хроматографии стали применяться для анализа некоторых термически неустойчивых веществ. Например, используя эти детекторы, удалось разделить терпены и стероиды при 200° [3]. [c.497]

Метод определения хроматографически разделенных жирных кислот с помощью титрования автоматической бюреткой, описанный в 1952 г. Джемсом и Мартином [1 ], является одним из первых газо-хроматографических методов. В последующем были разработаны и применены универсальные типы детекторов, так что автоматической бюретке стало придаваться меньшее значение. Однако из наших опытов следует, что с помощью автоматической бюретки можно решать специальные задачи, которые выполнить при помощи детекторов труднее. Кроме того, затраты на изготовление такого аппарата значительно ниже, чем на другие. Был сконструирован новый аппарат, отвечающий всем требованиям в отношении высокой чувствительности и точности. [c.154]

Жирные кислоты являются значительно менее летучими, чем соответствующие спирты и альдегиды, из-за более высокой полярности и димериза-ции в растворе. Тем не менее кислоты с числом углеродных атомов до 10 можно довольно успешно разделить в свободном состоянии при температуре хроматографической колонки около 125°. Иногда эти кислоты хроматографически разделяют в виде их метиловых эфиров, но к такому приему прибегают реже, чем при разделении высших жирных кислот. [c.245]

Хроматографическое разделение метиловых эфиров высших жирных кислот на неполярной жидкости описали многие авторы, в том числе Джемс, Инсулл, Липский и Биртуис. Наиболее часто применяемой распределительной средой служит высоковакуумная смазка апьезон Ь или апьезон М, нанесенная на фракционированный целит. Эти смазки выдерживают температуру до 300° без заметного разложения или потери. Джемс 136] использовал набивку, изготовленную из апьезона Ь и целита, обработанного щелочью (100/210 меш), для разделения метиловых эфиров жирных кислот с 10—18 атомами углерода, полученных из фекальных липидов. При температуре 197° и давлении на входе в колонку на 760-мм рт. ст. выше атмосферного метиловые эфиры стеариновой кислоты элюируются через 65— 70 мин. Для элюирования метиловых эфиров жирных кислот с числом атомов углерода до 30 необходимо применять более высокие температуры, чтобы проводить анализ за приемлемое время при использовании стандартных набивок колонки. Биртуис и др. [4] применяли колонку, содержавшую апьезон Ь, нанесенный на целит 545, при отношении жидкая фаза — [c.489]

Многие эфиры жирных кислот устойчивы при температурах колонки. Однако некоторые соединения, в частности сопряженные триеноаты и сложные эфиры ненасыщенных в смежном положении оксипроизводных, подвергаются на колонке изомеризации или дегидратации. Поэтому всегда следует учитывать возможность образования ложных пиков при хроматографическом разделении сложных смесей неизвестных соединений, особенно при высоких температурах колонки. [c.514]