Хроматографическое разделение сложных эфиров

Связь 1/д или с константой Генри и с теплотой адсорбции или растворения позволяет сделать целесообразный выбор неподвижной фазы для газо-хроматографического разделения различных по свойствам веществ. Для разделения легких газов, очевидно, надо резко увеличить значение величины К, а следовательно, и Q. Этого нельзя добиться при газо-жидкостной хроматографии, потому что теплоты растворения газов малы. Поэтому для разделения легких газов и паров низкокипящих жидкостей применяют газо-адсорбционную хроматографию, используя молекулярные сита (цеолиты), пористые стекла, силикагели, алюмогели, неполярные активные угли (в зависимости от природы раз деляемых газов и паров). Для разделения паров жидкостей, кипящих при температурах от комнатной до 200 °С, хорошие результаты дает газо-жидкостная хроматография, причем неподвижная жидкость выбирается в соответствии с природой разделяемых компонентов для разделения неполярных веществ применяют неполярные жидкости (различные парафиновые и силиконовые масла) для разделения полярных веществ применяют полярные жидкости, такие, как полиэтиленгликоль, различные сложные эфиры и т. п. Часто применяют последовательно включенные колонки с разными по природе неподвижными фазами, меняют также направление потока газа-носителя после выхода части компонентов. Увеличивая однородность поверхности путем укрупнения пор и регулируя адсорбционные свойства соответствующим химическим модифицированием поверхности твердых тел, удается применить для разделения среднекипящих и высококипящих компонентов газо-адсорбционную хроматографию, обладающую тем преимуществом, что неподвижная фаза нелетуча при высоких температурах. [c.568]

Метод УФ-спектроскопии применяется также для определения пространственно-затрудненных фенолов в смесях с другими соединениями — антиоксидантами или наполнителями (в том числе в пищевых жирах, лярдах, сливочном и растительном маслах) Следует отметить, что точное количественное определение некоторых пространственно-затрудненных фенолов методом УФ-спектроскопии в процессе ингибиробанного окисления не представляется возможным. Например, определение содержания 4-метил-2,6-ди-трег-бутилфенола (ионола) в процессе ингибированного окисления-органических веществ методом УФ-спектроскопии затруднено, поскольку 4-метил-2,6-ди-т/7ет-бутилфенол и продукты его окисления имеют близкие спектры поглощения в УФ-области спектра . В связи с этим содержание 4-метил-2,6-ди-грет -бутилфенола определяют только после хроматографического разделения сложной смеси (система растворителей—10%-ный раствор диэтилового эфира в н-октане ). В последнее время широкое распространение нашел метод определения 4-метил-2,6-ди-гр г-бутилфенола, основанный на предварительном его дезалкилировании кипячением с соляной кис-, [c.316]

Методика. 30 г силикагеля Г Мегск встряхивают с 60 мл воды и намазывают стеклянные пластинки, используя упомянутое приспособление. Толщина мокрого слоя составляла 0,27 мм, сухого — 0,25 мм. После сушки в течение 30 мин при 100 пластинки активируют. После нанесения проб основные вещества разделяют метанолом, а кислые, полученные по методу Стаса — Отто, — смесью хлороформ — эфир (85+15). При хроматографическом разделении сложных смесей длина пути составляла 14 см. [c.328]

Сложные эфиры крахмала применяют в пищевой промышленности [224,225]. Для получения сложных эфиров полисахаридов, применяемых в качестве носителей для хроматографического разделения, используют ангидриды и хлорангидриды алифатических и ароматических карбоновых кислот [234—236]. Обработкой некоторых полисахаридов тетраполифосфорной кислотой [237] получают соответствующие фосфаты. Фосфоэфирные группировки можно использовать для сшивки полисахаридов так, крахмалы с фосфатными сшивками используют в пищевой промышленности. Получены сульфаты [238] многих полисахаридов некоторые из них, подобно гепарину, обладают антикоагулянтным и противовоспалительным действием (см. разд. 26.3.5.3). Получение эфиров сульфокислот, в частности эфиров п-толуолсульфокислоты, и их производных используют для защиты гидроксигрупп гликозидные связи таких эфиров обладают повышенной устойчивостью к действию кислот. [c.274]

IV. ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ РАЗДЕЛЕНИЕ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ [c.372]

Следует также учитывать [183], что в процессе газо-жидкостной хроматографии могут наблюдаться цис-транс-изомеризация метиловых эфиров триеновых жирных кислот, дегидрирование метиловых эфиров жирных кислот, имеющих ОН-группу по соседству с двойной или тройной связью, и образование двойных связей в составе метиловых эфиров ненасыщенных гидроперекисей. Это может привести к образованию ложных пиков при хроматографическом разделении сложных смесей [c.68]

Широко применяются в хроматографии силикагели различных марок. Силикагели применяют для хроматографического разделения смесей нефтепродуктов, высших жирных кислот и их сложных эфиров, нитро- н нитрозопроизводных, ароматических аминов и других органических соединений. Нейтральный силикагель, который получают промыванием дистиллированной водой промышленного силикагеля, используют при хроматографировании нестабильных веществ. Несколько меньшее применение находят активированные угли, гидроокись кальция, силикаты кальция и магния, окись магния, гипс, сульфат магния, кизельгур, целлюлоза и др. [c.62]

Если в экстракте присутствуют одновременно кислоты и сложные эфиры, наблюдается широкая полоса поглощения карбонила с двумя максимумами, соответствующими кислоте и эфиру. Более четкая идентификация этих соединений достигается при разделении экстракта хроматографическим методом. [c.57]

Исследование аминокислотного состава белков. Определение аминокислотного состава белков обычными химическими методами, их разделение в виде солей, сложных эфиров и других соединений—одна из самых трудоемких и сложных работ. Применение хроматографического анализа позволяет значительно облегчить и упростить определение аминокислотного состава белков. [c.41]

Гораздо проще разделение ценных бензолкарбоновых кислот, после того как они отделены от многоядерных карбоновых кислот. Значительное обогащение бензолкарбоновыми кислотами лучше всего достигается экстракцией сырого продукта окисления. Разделение полученной таким образом смеси бензолкарбоновых кислот осуществляется наиболее просто сублимацией или перегонкой сложных эфиров. Идентифицировать отдельные бензолкарбоновые кислоты быстрее всего хроматографическим методом [3]. Выход продуктов окисления представлен на рис. 8. [c.11]

Хроматографический метод анализа газовых смесей состоит в их сорбции твердыми или жидкими поглотителями с последующей десорбцией отдельных компонентов смеси. Метод разделения смеси газов в колонках с твердым неподвижным сорбентом с последующей десорбцией компонентов промывкой колонки малоактивным газом (газом-носителем) называется газо-адсорбционной хроматографией. Наиболее употребляемые наполнители активированный уголь марок АГ или СКТ, силикагель марок МСК, КСМ и молекулярные сита. Наряду с газо-адсорбционной хроматографией широко применяется газо-жид-костная хроматография. Здесь в качестве неподвижной фазы применяются нелетучие жидкости вазелин, силиконовые жидкости, сложные эфиры многоатомных спиртов и др. Метод газо-жидкостной хроматографии основан на различной растворимости индивидуальных газообразных веществ в подобранном жидком поглотителе. [c.102]

Возможности подбора наиболее благоприятных условий газожидкостного хроматографического разделения в виде отдельных пиков максимального числа присутствующих в исходной фракции углеводородов значительно расширяются в результате сужения пределов выкипания фракции или упрощения ее состава. Так, путем разгонки легких смол пиролиза нефтяных фракций на колонке эффективностью 36 теоретических тарелок на узкие фракции с последующим газо-жидкостным хроматографическим разделением на насадочных колонках с жидкими фазами — сложным эфиром триэтиленгликоля и к-масляной кислоты (ТЭГНМ) и динонилфталатом (ДНФ) — получены подробные данные компонентного состава, пересчет которых на исходную широкую фракцию (выкипающую до 145 °С) позволяет определить количественное содержание 48 углеводородов [181, 182]. Выделенная методом вытеснительной адсорбционной хроматографии на силикагеле парафино-олефиновая фракция (выкипающая в интервале 70—270 °С) [183] может быть достаточно четко разделена методом газо-жидкостной хроматографии на 58 компонентов — линейных и разветвленных парафинов и моноолефинов g— j5, а фракция, выкипающая до 100 °С [184] — на 47 компонентов моноолефинов 4—С,. [c.72]

Исходные сахара и получаемые из них сложные эфиры обычно имеют различные хроматографические характеристики, так что разделение их хроматографией в системе жидкая фаза— твердая фаза не представляет больших трудностей в отличие от смесей, содержащих продукты неполного ацилирования сахаров. Проблему количественного разделения продуктов ацилирования сахаров (полностью ацилированных производных, не полностью ацилированных производных и непрореагировавших исходных сахаров) решают с помощью градиентного элюирования. [c.114]

С летучими кислотами, как таковыми, трудно работать без потерь при хроматографическом разделении может произойти размытие хвоста пика в использованных экспериментальных условиях 2-метилмасляная кислота плохо отделяется от изовалерьяновой кислоты. Свинцовые соли а-кислот можно подвергнуть пиролизу для выделения летучих кислот, образующихся из ацильных боковых цепей. Могут образоваться изопропиловые сложные эфиры этих кислот, которые затем хроматографически разделяются [6]. При этом, используя несколько набивок для колонок, можно получить симметричные пики и достичь хорошего разделения эфиров изовалерьяновой и 2-метилмасляной кислот. Выделение летучих кислот при пиролизе может быть и неколичественным, но относительное количество выделенных веществ будет пропорционально количеству а-кислоты. Определение площадей под пиками при хроматографическом разделении сложных эфиров дает такой же результат, как и противоточное распределение. [c.443]

Многие эфиры жирных кислот устойчивы при температурах колонки. Однако некоторые соединения, в частности сопряженные триеноаты и сложные эфиры ненасыщенных в смежном положении оксипроизводных, подвергаются на колонке изомеризации или дегидратации. Поэтому всегда следует учитывать возможность образования ложных пиков при хроматографическом разделении сложных смесей неизвестных соединений, особенно при высоких температурах колонки. [c.514]

Были описаны методы идентификации ацеталей в сложных смесях, содержащих эфиры, альдегиды, кетоны и другие соединения [231]. Поток нз капиллярной колонки поступал непосредственно на время-пролетный масс-спектрометр. Один из коллекторов прибора настраивался на ионы с массой 15, которые использовались для регистрации хроматограммы. На втором коллекторе отбирались все ионы в диапазоне 24— 200 ат. ед. массы полный спектр регистрировался на осцилло- графе в течение 6 сек. При хроматографическом разделении земляничного масла с помощью этой методики удалось идентифицировать 150 компонентов. Аналогичным образом исследовалась сложная смесь углеводородов [232]. [c.128]

Силикагель. В адсорбционной хроматографии широко используются адсорбенты общей формулы SiOa j HjO под названием силикагели . Силикагель обладает высокой емкостью, инертен по отношению ко многим соединениям и вполне доступен. Он оказался лучшим адсорбентом для хроматографического разделения смесей нефтяных углеводородов, высших жирных кислот и их сложных эфиров, нитро- и нитрозопроизводных, ароматических аминов и многих других органических соединений. [c.55]

В отсутствие полярных групп эфиры легко количественно определить методом ГХ. В этих анализах ншроко применяют полиэфирные жидкие фазы, которые позволяют получать симметричные хроматографические пики для простых эфиров и, кроме того, обеспечивают разделение в зависимости от числа ненасыщенных связей. Симметричные пики и хорошие количественные данные можно получить и на неполярных жидких фазах, но они не позволяют разделять насыщенные и ненасыщенные эфиры. Колонки с неполярными фазами можно использовать только для грубого разделения эфиров по их молекулярным весам (например, отделить эфиры H- i6 от эфиров я- is), а колонки с полиэфирами — для дополнительного разделения по числу ненасыщенных связей (О, 1, 2 или большее число двойных связей). Эфиры с высоким молекулярным весом или их нелетучие комплексы (например, фосфолипид) обычно превращают в более летучие производные (по кислотной или спиртовой группе или по обеим этим группам) путем переэтерификации, алкоголиза или омыления с последующим превращением в простые или сложные эфиры. Если эфиры содержат полярные группы, то на одном из этапов определения получают производные по этим группам. Так, например, ацетилирование моно- и диглицеридов обеспечивало полное элюирование этих эфиров в ГХ-анализе в то же время без ацетилирования элюирование может оказаться неполным [41, 42]. Моноглицериды (Сг— is) и диглицериды (С4—Сзб) определяли также и путем превращения их по свободным оксигруппам в триметилсилильные эфиры под действием бис- (триметилсилил) ацетамида [43]. [c.140]

Силикагели. Очень широко применяются в хроматографии силикагели различных марок. Силикагель жазался лучшим адсорбентом для хроматографического разделения смесей нефтяных углеводородов, смолистых веществ, содержащихся в нефтепродуктах, высших жирных кислот и их сложных эфиров, нитро- и нитрозопроизводных, ароматических аминов и других органических соединений. [c.22]

Моносахариды нелетучи и непосредственное разделение их смесей методом газожидкостной хроматографии невозможно. Сахара могут быть хроматографически разделены в виде летучих производных — простых и сложных эфиров. Широко распространен метод анализа в виде триметил-силильных (ТМС) производных моносахаридов. Последние являются летучими гликозидами простых 0-триметилсилиловых эфиров углеводов, образующихся в результате полного замещения гидроксильных групп моносахаридов при их силировании. [c.137]

В настоящее время хроматографические методы в значительной степени вытеснили все другие методы фракционирования липидов в аналитическом и микропрепаративном масштабе. Для разделения сложных смесей липидов на отдельные классы соединений использовали адсорбционную и распределительную хроматографию на колонках с силикагелем, на целлюлозных фильтрах, импрегнированных силикагелем, и на бумаге из стекловолокна. Распределительная хроматография с обращенными фазами использовалась для разделения членов винилогомологического ряда на гидрофобизованной колонке или на гидрофобизованной бумаге. Газовую хроматографию использовали в виде распределительно-хроматографического варианта в первую очередь для разделения метиловых эфиров жирных кислот. Разделение смеси липидов по степени ненасыщенности можно осуществить путем хроматографического разделения на силикагеле комплексных ртутноацетатных соединений ненасыщенных липидов. Для выделения кислот и для фракционирования сильно полярных липидов была использована ионообменная колоночная и ионообменная бумажная хроматография. Методом хроматографии на колонках с мочевиной или на бумаге, пропитанной мочевиной, можно отделить жирные кислоты с прямой цепью от кислот с разветвленной цепью. Эффект разделения основан на образовании соединений включения неразветвлеиных жирных кислот с мочевиной. Разли шые хроматографические методы разделения липидов описаны в многочисленных обзорах [23, 86, 96, 100]. [c.144]

Обработка литийалюминийгидридом получаются терпеновый спирт и кислота, восстанавливающаяся до соответствующего спирта. Это восстановление может быть осуществлено непосредственно на слое [39]. При этом на точку старта наносят сначала сложный эфир, а затем однукаплю 10%-ного раствора ЫАШ в диэтиловом эфире. Затем проводят хроматографическое разделение. Пятно сложного эфира больше не появляется, вместо него образуется пятно в области спиртов. [c.190]

Систематические исследования эффективности адсорбционно-хроматографического разделения различных классов присадок к смазочным маслам проведены на предварительно обработанном метанолом (для удаления железа и сульфата натрия) и активированном при 160 °С силикагеле (фракция 0,127—0,063 мм, колонка размером 610x19 мм заполнена силикагелем на высоту до 160 мм) [533]. Навеску до 10 г присадки с базовым маслом вводят в колонку, элюирование проводят петролейным (фракция 40—60 °С), а затем диэтиловым эфирами. В результате низкомолекулярные нолярные присадки, такие, как алкилбораты, алкиларилфосфаты, сложные эфиры, дитиокарбамат цинка, диалкилдитиофосфат цинка, более сильно адсорбируются силикагелем и вымываются диэтиловым эфиром, а высокомолекулярные полимерные соединения (полиизобутилены, полиамиды, полиметакрилаты, полиэфиры), феноляты, фосфонаты и сульфонаты кальция и бария, а также карбонат кальция и нефтяные масла вымываются петролейным эфиром. [c.320]

Прямой хроматографический анализ смешанных высококипящих эфиров — сложная задача. В связи с этим Я. Янак, И. Новак и И. Суловски [38] предложили использовать для идентификации сложных эфиров последовательно хроматографическое разделение, омыление и хроматографический анализ образующихся продуктов. На выходе лабораторного хроматографа с катаромет-ром был установлен реактор, заполненный стерхамо-лом, на поверхность которого было нанесено 40% едкого кали. На вход реактора непрерывно подавали поток газа-носителя с разделенными зонами эфиров малоновой кислоты и пары кипящей воды. После омыления вы-сококипящего эфира на выходе из реактора производили отбор пробы газа, содержащей пары соответствующих спиртов, образующихся при гидролизе сложного эфира. Затем отобранную пробу анализировали на хроматографе с пламенно-ионизационным детектором для определения образующихся спиртов. [c.67]

Хроматографическое поведение ионов металлов на бумаге, обработанноТ сложными эфирами фосфорной кислоты. Использование триаллилфосфата для разделения смеси UOf , u + и iFe +. [c.520]

С этой целью в начальном участке хроматографической колонки помещалось небольшое количество (0,5 г) карбида кальция. Анализируемая проба вводилась, как обычно, микрошнри-цем. Вода, содержащаяся в пробе, сразу же реагировала с карбидом кальция с выделением ацетилена. Количество воды определялось по высоте пика ацетилена. Такой прием совершенно не влияет иа разделение и количественное определение всех исследованных в настоящей работе соединений. В таблице для примера приведены результаты анализа искусственно11 смеси, содержащей спирт, кетон, сложный эфир и воду, полученные при разделении этой смеси на обычной хроматографической колонке и при введении в колонку 0,5 г карбида кальция. [c.238]

Установлено, что вещества обычно разделяются методами газовой хроматографии при условии, если их точки кипения не больще чем на 50—100° превышают рабочую температуру колонки. Вещества с меньшей летучестью можно проанализировать хроматографически при специальном подборе параметров работы колонки. При этом увеличивают рабочую температуру или уменьшают рабочее давление. Исследования можно проводить с небольшими пробами, снижая концентрацию вещества в газе-носителе. Увеличение температуры хотя и приводит к повышению давления паров веществ, анализируемых хроматографически, тем не менее ограничено стабильностью и летучестью применяемой неподвижной фазы. В настоящее время максимальная температура составляет обычно 300—350°, хотя ароматические углеводороды подвергались разделению при 445° [1]. При хроматографическом разделении веществ с более высокими точками кипения не допускается уменьшение рабочего давления из-за высокого перепада давления по колонке. Однако его снижали примерно до 200—300 мм рт. ст. при анализе сложных эфиров жирных кислот [2]. С созданием высокочувствительных ионизационных детекторов стало возможным разделять вещества со значительно меньшими давлениями пара и таким образом анализировать смеси веществ с точками кипения, на 150—200° превышающими температуру колонки. В связи с этим методы газовой хроматографии стали применяться для анализа некоторых термически неустойчивых веществ. Например, используя эти детекторы, удалось разделить терпены и стероиды при 200° [3]. [c.497]

В работах [114,1151 дифференциальным хроматографическим методом было изучено окислительное дегидрирование и изомеризация изоамиленов на окисных катализаторах. Схема установки изображена на рис У1.33. Она представляет собой видоизменение обычной установки для микрока-талитических исследований [117], в которой предусмотрена возможность снятия формы импульса, подаваемого в реактор. Газ-носитель Не из баллона 1, через редуктор 3 и вентиль тонкой регулировки 2 поступает в осушитель 4, заполненный СаС . Из осушителя газ со скоростью, измеряемой реометром 6, поступает в дозатор 5, основным элементом которого является калиброванный объем, состоящий из длинного стеклянного капилляра и системы металлических клапанов малого объема. В одном положении клапанов Не поступает через катарометр 5 в реактор 7. При переключении клапанов поток Не выдувает пробу из калиброванного объема, предварительно заполненного реакционной смесью. Предусмотрена возможность вымораживания продуктов реакции в ловушке 9, погруженной в сосуд Дьюара 10. Вымораживание необходимо для накопления продуктов от нескольких впусков в случае работы при малых степенях превращений. После размораживания продукты током Не выдувались в хроматографическую колонку на анализ. Колонка длиной 3,50 м, диаметром 4 мм заполнялась инзенским кирпичом, смоченным сложным эфиром триэтиленгликоля и нормальной масляной кислоты. Температура разделения комнатная. В схеме предусмотрена обводная линия с вентилем тонкой регулировки. Это позволяет плавно изменять [c.321]

Использование хроматографии на бумаге в ее первоначальном виде для разделения встречающихся в природе сложных смесей липидов не было возможным вследствие гидрофильной природы применяемого инертного носителя и неподвижной фазы. Хроматографическое разделение липидов могло быть осуществлено лишь после введения Рамсаем и Паттерсоном [1] в 1948 г. принципа обращенных фаз . В этом методе хроматографируемые вещества растворены в неподвижной гидрофобной фазе и разделяются вследствие непрерывного распределения между нею и подвижной гидрофильной фазой. В 1950 г. Болдинг [2] употребил для разделения метиловых эфиров высших жирных кислот обработанную вулканизованным латексом бумагу и смесь равных объемов ацетона и метанола в качестве растворителя однако после погружения хроматограммы в растворы липофильных красителей пятпа были плохо различимы на интенсивно окрашенном фоне. Высшие жирные кислоты этим методом не могли быть разделены. Ранние работы по хроматографии липидов на бумаге приведены в обзоре Хольмана [3]. [c.347]

В виде ТМС-производных можно идентифицировать и определять мономеры полиэфиров [23]. Первой стадией этого анализа является щелочной гидролиз (раствор КОН в 2-этоксиэтаноле), продукты которого превращают в ТМС-эфиры добавлением К,0-бис(триметилсилил)трифторацетамида (рис. 11.2). Для аналогичной цели можно использовать стеклянные насадочные или капиллярные колонки с полярными НЖФ. На колонке с ПЭГ можно получить удовлетворительное разделение метиловых эфиров сложных смесей изомерных карбоновых кислот ис. У11.3). Такой прием РГХ используют не только для идентификации карбоновых кислот превращение этих высококипящих и полярных соединений в летучие метиловые эфиры дает возможность реализовать их хроматографическое определение, поскольку прямой анализ в этом случае проблематичен. [c.286]

Я- Янак с сотрудиика.ми [98] предложили использовать для идентификации сложных эфиров последовательно хроматографическое разделение, омыление и хроматографический анализ образующихся продуктов. На выходе лабораторного хроматографа, с катарометром был установлен реактор, заполненный стер-хамолом, иа поверхность которого было нанесено 40% КОН. На вход реактора непрерывно подавали поток газа-носителя с разделенными зoнa ш эфиров кислот и пары кипящей воды. После омыления высококипящего эфира на выходе из реактора производили отбор пробы газа, образующегося при гидролизе сложного эфира. Далее отобранную пробу анализировали на хроматографе с ПИДом для определения образующихся спиртов. [c.91]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология