Гидридный в алкилировании алкано

Взаимодействие галоидного алкила с катализатором не останавливается на поляризованном состоянии (I), а образуется ионная пара (II). Об этом свидетельствует тот факт, что при алкилировании бензола н-пропил- и н-бутилгалогенидом образуется 65—80% продуктов изостроения. По-видимому, еще до взаимодействия с бензолом неустойчивый карбокатион в результате гидридного сдвига перегруппировывается в более устойчивый катион с положительным зарядом на вторичном атоме углерода, который быстро и необратимо связывается в а-комплекс с алкилируемым ароматическим соединением. [c.340]

Алкилирование адамантана олефинами широко исследовалось Казанским с сотр. [52]. С точки зрения механизма эти реакции следует рассматривать как алкилирование олефинов карбониевым ионом, образующимся из алкана в результате межмолекулярного гидридного переноса [c.100]

В соответствии со схемой (4.17) протекает огромное число различных реакций, в том числе реакции полимеризации и гидратации олефинов и алкилирования ароматических соединений. Из всех возможных путей дальнейшего превращения промежуточного карбониевого иона наиболее важное значение-имеет гидридный перенос, который происходит в том случае когда возможна стабилизация первоначально образовавшегося карбониевого иона. Например, в первичном карбониевом ионе алкана гидрид-ион может мигрировать с образованием вторичного или третичного карбониевого иона, который обладает более высокой стабильностью. [c.63]

В случае третично-третичных систем (реакция изоалканов с /преш-алкил-катионом) достижение симметричного тригонального трехцентрового переходного состояния должно быть сильно затруднено, в силу чего его образование невозможно. Однако для этих реакций не обязательно принимать симметричное переходное состояние. Третичные карбениевые ионы могут легко подходить к третичным С—Н-связям, давая, таким образом, несимметричное переходное состояние, образование которого объясняет большую предпочтительность межмолекулярного гидридного переноса в этой реакции по сравнению с алкилированием. Реакцию стабильных алкилкарбениевых ионов с алканами удобно изучать в раство-е ЗОаС при низкой температуре (обычно при — 78 С). [c.275]

Вопрос о том, как может происходить образование насыщенных углеводородов из олефинов в растворах сильных кислот, был рассмотрен в работах Бартлета, посвященных различным алкилирующим системам. В реакции алкилирования между моноолефннами и алканами в сильной кислоте образуются насыщенные алканы. Для объяснения такого поведения Бартлет и сотр. [1] предложили стадию гидридного перехода. Сейчас считается общепринятым (см. 17, 37, 701), что в протонных кислотах, например серной, олефин протонируется с образованием карбониевого иона уравнение (4)1, который затем вступает в реакцию гидридного перехода с молекулой алкана и образует третичный алкильный катион [уравнение (5)]. Этот катион реагирует с другой молекулой олефина, давая алкилированный ион [уравнение (6)1, который вновь вступает в реакцию гидридного перехода, регенерируя третичный алкильный катион и образуя насыщенную алкилированную молекулу [уравнение (7)1. Из этих данных можно видеть, что ожидать существования третичного алкильного катиона как стабильной частицы в серной кислоте нельзя. Дено и сотр. [15, 19, 63, 74] подробно изучили судьбу алкильных катионов, образующихся при растворении спиртов и олефинов в концентрированной серной кислоте и олеуме. трет-Бутиловый (или изобутиловый) спирт образует равные количества смеси насыщенных углеводородов, нерастворимых в серной кислоте (от С4 до is) и смеси циклопентенильных катионов, растворимых в слое серной кислоты (от Сд до Сго)- Для этих катионов характерно сильное поглощение в УФ-спектре в области 300 ммк] они образуются по реакции второго порядка. [c.353]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология