Галоидные алкилы, взаимодействие

При взаимодействии галоидного алкила со щелочной солью сернистой кислоты в водном растворе скорее можно ожидать образования сульфокислоты [36, 37], чем эфира сернистой кислоты. В случае замены щелочной соли сернистокислым аммонием [38] получающаяся аммониевая соль сульфокислоты легче превра- [c.109]

При взаимодействии галоидных алки/.ов с аммиаком (в спиртовом растворе) по схеме [c.538]

Обычно взаимодействие галоидного алкила с аммиаком осуществляется в спиртовом растворе в запаянных трубках или в автоклаве при 100° или же при комнатной температуре. [c.478]

Вторая причина, снижающая выход магнийорганических соединений, заключается во взаимодействии непрореагировавшего галоидного алкила с образовавшимся. металлорганическим соединением [c.483]

Реакция Вюрца была исследованиями Толленса и Фит-т и г а 8 расширена и применена для получения алкилбензолов взаимодействием с.меси галоидного алкила и ароматического галоидопроизводного. Подробные указания об условиях, при которых проводится реакция, можно найти в оригинальных работах операция в общих чертах состоит в следующем. [c.487]

Губен [3] нашел, что эфирный раствор реактива Гриньяра, к которому добавлен избыток галоидного алкила, даже после длительного кипячения содержит соответствующего диалкила не больше, чем его образовалось вначале при приготовлении магнийорганического соединения. Однако при нагревании до более высокой температуры во многих случаях можно достигнуть взаимодействия алкилмагнийгалогенида с добавленным галоидным алкилом. Последний может содержать другой радикал, чем магнийорганическое соединение, и это открывает путь синтеза углеводородов R — R. [c.341]

Отщепившийся углеводородный радикал атакует трихлорметильную группу, образуя галоидный алкил, а основная часть молекулы присадки за счет образовавшихся свободных валентностей (см. схему взаимодействия эфира с н елезом) образует на поверхности металла полимерный продукт. [c.235]

Реакцию Вюрца можно рассматривать как свободнорадикальный процесс и как процесс, идущий через образование промежуточных металлоорганических соединений . Было установлено , что низшие первичные галоидные алкилы в мягких условиях реагируют с натрием, превращаясь в натрийалкилы, которые затем взаимодействуют с избытком галоидного алкила, образуя углеводороды [c.70]

Часто при взаимодействии галоидных алкилов с другими соединениями, особенно в сильнощелочной среде, одновременно с отщеплением галоида происходит отщепление водорода от соседнего углеродного атома молекулы галоидного алкила. В этом случае образуется непредельный углеводород [c.66]

Нитроалканы.—Первые методы получения нитроалканов были разработаны немецкими исследователями в 1872 г. В. Мейер осуществил взаимодействие галоидного алкила с нитритом серебра [c.149]

Иногда для получения спирта из галоидного алкила сначала получают сложный эфир уксусной кислоты взаимодействием галоидного алкила с уксуснокислым серебром, например [c.198]

Механизм образования магнийорганических соединений еше не полностью выяснен. Есть основания предполагать, что взаимодействие магния с галоидными алкилами относится к радикальным окислительно-восстановительным реакциям, в которых металлический магний, как донор электронов, окисляется до двухвалентного состояния, а галоидный алкил восстанавливается. Такая трактовка подтверждается тем, что при последующем разложении образовавшегося соединения водой получается предельный углеводород. [c.210]

Высокая реакционная способность галоидного алкила и бензила, а также а-галоидозамещенного простого эфира при взаимодействии с реактивами Гриньяра, по-видимому, обусловлена теми же причинами, которые были рассмотрены в гл. I и табл. 8. [c.227]

Взаимодействие галоидного алкила с катализатором не останавливается на поляризованном состоянии (I), а образуется ионная пара (II). Об этом свидетельствует тот факт, что при алкилировании бензола н-пропил- и н-бутилгалогенидом образуется 65—80% продуктов изостроения. По-видимому, еще до взаимодействия с бензолом неустойчивый карбокатион в результате гидридного сдвига перегруппировывается в более устойчивый катион с положительным зарядом на вторичном атоме углерода, который быстро и необратимо связывается в а-комплекс с алкилируемым ароматическим соединением. [c.340]

Наконец, становится ясным, что полное понимание механизма реакции Фриделя — Крафтса невозможно без детального представления о характере взаимодействия между различными компонентами типичной реакционной смеси. Такая смесь включает галоидный металл МХ , галоидо-водород НХ, галоидный алкил RX, ароматический углеводород АгН и один или несколько алкилированных продуктов ArR или ArRj. В настоящее время известно, что многие из этих индивидуальных компонентов реагируют между собой с образованием продуктов присоединения или комплексов, а получающиеся при этом продукты должны рассматриваться как важные составные части реакционной смеси. Поэтому следует рассмотреть данные, относящиеся к этим взаимодействиям, прежде чем перейти к детальному обсуждению механизма реакции Фриделя — Крафтса. [c.430]

Поскольку рассчитанные дисперсионные отиошения больше табличного, факторы А и В значимы, т. е. выход полимера существеино зависит от типа раство-рител и галоидного алкила. Для проверки значимости эффекта взаимодействия состаилено отношение [c.99]

Наиболее интересной реакцией простых эфиров является их взаимодействие с галоидными алкилами, ведущее к образованию комплексных рксониевых соединений по схеме RQR + Rr = [ОНз]Г. Кислород играет в них роль, аналогичную роли азота при подобной же реакции галоидного алкила с третичным амином NR3 + КГ = = [NR4]r. Различны лишь координационные числа обоих крмплексообразователей -4 для азота и 3 для кислорода. Получаемые комплексные соединения можно рассматривать как продукты замещения водорода на алкильные радикалы в ионах аммония [c.558]

Реакция взаимодействия спирта с галоидоводородными кислотами является обратимой, так как вода разлагает получающийся галоидный алкил (бромистый этил) на исходные вещества. Для того чтобы добиться большего выхода бромистого этила, нужно сдвинуть равновесие слева направо, для чего необходимо либо увеличить концентрацию исходных веществ, либо удалять из реакционной смеси воду. Практически поступают так- реакцию ведут в присутствии водуотнимающих веществ, как, например, концентрированной H2SO) или же в безводный спирт пропускают газообразный галоидоводород С целью уменьшить количество присутствующей воды удобнее брать не галоидоводорол-ную кислоту, а ее соль и выделять из нее сухой галоидоводород действием концентрированной серной кислоты. Такой способ проведения реакции является наиболее удобным так как образующийся галоидоводород действует активнее в момент выделения. [c.142]

Гексагидробензальдегид был получен окислением гексагидро-бензилоБого спирта [1], действием разбавленной серной кислоты на 1-метилолциклогексанол [2, 3], при взаимодействии циклогексанона с окисью углерода и хлористым водородом в присутствии хлористого алюминия и под давлением [4], из бромистого циклогексилмагния и ортомуравьиного афира [5J, действием галоидного алкила на толуольный раствор [c.57]

Роль галогенидов BF3 и Sb lg состоит в отщеплении галоида галоидного алкила и связывании его в исключительно прочный анион, Триалкил-оксониевые соединения с комплексными анионами — твердые вполне устойчивые солеобразные соединения. При попытке заменить анион в этих солях на анион какой-либо обычной кислоты, т. е. при взаимодействии [c.127]

Для введения второй алкильной группы повторяют ту же оасрацню. В этой случае яет необходимости в выделении коноалкильного проиавод-ного. Нейтральный спиртовый раствор., получившийся после взаимодействия с 1 молем галоидного алкила, обрабатывают еще раз таким же количеством этилата Натрия и галоидного алкила выделение продукта реакции аналогично вышеописанному. [c.145]

Взаимодействие галоидных алкилов с аминами было подробно рассмотрено в седьмой главе. Здесь можно ограничиться описанием действия аммиака на галоидные алкилы, за исключением случаев, когда реакция эта может быть сопоставлена с действием аминов. Взаимодействие галоидных алкилов с аммиаком является способо.м получения алкиламинов. Этому процессу соответствует уравнение (1). Очевидно, что выделяющийся при реакции галоидоводород распределяется между аммиаком и первичным амином. В соответствии с этим реакция может протекать дальше и в результате взаимодействия галоидного алкила со свободным алкиламином образуется диалкиламин [уравнение (2)]. Этот продукт может, в свою очередь, снова реагировать с галоидным алкилом с последовательным образованием третичного амина и соли тетрааммониевого основания [уравнения (3) и (.4)]. Таким образом, яри действии аммиака на галоидный алкил обычно получается смесь первичного, вторичного, третичного аминов и соли четвертичного аммониевого основания [c.477]

Операция в общих чертах состоит во взаимодействии галоидного алкила с серебряной солью соответствующей кислоты при обыкновенной температуре или, еще чаще, в нагревании галоидного соединения с калиевой солью кислоты, растворенной в свободной кислоте. Для первичных галоидных алкилов реакция протекает гладко выход сложного эфира из вторичных галоидных алкилов понижается вследствие их склонности к отщеплению галоидоводорода, а из третичных галоидных алкилов образуются в качестве основного продукта реакции — олефины. Аналогичные явления наблюдаются и в случае ди- и тригалоидо-производных углеводородов. Например, из симм.-дибромэтана и аГ-Дибромпропана образуются соответственные сложные эфиры с хорошими выходами, а из Ру-дибромбутана и ар-дибромпро-пана образуется смесь эфира и ненасыщенного бромпроизводного [c.492]

Синтез трет-бутил-2-тиенилсульфида (I) мы пытались осуществить последовательным действием серы и бромистого /прет-бутила на 2-тиенил-литий. Однако этим способом [2] сульфид (1) был получен с очень низким выходом (около 10%), и в чистом виде его выделить не удалось. Хиггинс и Гэррет 13] также не смогли получить этот сульфид взаимодействием натриевой соли 2-тиофентиола с трет-бутилгалогенидом. Причина, вероятно, заключается в легкости отщепления галогеноводорода от молекулы третичного галоидного алкила в щелочной среде. Сульфид (I) нельзя получить также взаимодействием 2-тиениллития с ди-трет-бутилдисул ьфи-дом, который, по-видимому, в силу пространственных затруднений не вступает в реакцию и почти целиком был возвращен обратно. [c.87]

По Губену [490], эфирный раствор реактива Гриньяра, к которому добавлен избыток галоидного алкила, даже после длительного кипячения не содержит большего количества соответствующего диалкила, чем его образуется при приготовлении магнийорганического соединения (однако взаимодействие RMgX и RX можно ускорить, отгоняя эфир и нагревая смесь до более высокой температуры [49J]). Бромбензол реагирует с бромистым фенилмагнием медленно и только при более высокой температуре. Только в редких случаях, например в случае галоидного аллила, реакция RMgX+ + RX идет количественно [483]. [c.53]

Взаимодействие хлористого водорода с первичными спиртами, приводящее к образованию воды и соответствующего галоидного алкила, столь незначительно, что обычно его не принимают во внимание (этой реакцией нельзя, однако, пренебрегать при взаимодействии с третичными и некоторыми вторичными спиртами). Е. Л. Гефтер из этиленхлорфосфита и спиртов получил алкил- -оксиэтилфосфиты и объяснил их образование гидролизом соответствующих [c.282]

Эта реакция протекает с удовлетворительными выходами только для соединений с первичной алкильной группой. Другой метод, который обычно дает высокие выходы (выше 80%), состоит во взаимодействии галоидного алкила или диалкилсульфата с тиомочевиной I с образованием S-алкилтиоурониевой соли II, которая под действием щелочи гидролизуется. Получаются меркаптан III и цианамид IV [c.365]

Euie один удобный метод получения первичных меркаптанов заключается во взаимодействии галоидного алкила с тиолацетатом калия с образованием ацетилмеркаптана, который затем гидролизуется [c.366]

Мономолекулярная реакция 5 1 рассматривается как двухстадийный процесс, в котором стадией, определяющей скорость реакции, является ионизация галоидного алкила с образованием карбониевого иона, быстро взаимодействующего с нуклеофильным реагентом. [c.370]

В данной работе была предпринята попытка изучить указанную реакцию, а также возможность получения реактива Гриньяра при непосредственном взаимодействии I с металлическим магнием и зависимость степени акилироваиия I от таких факторов, как соотношение реагентов, природа галоидного алкила и условия проведения реакции. [c.77]

В реакциях со смешанными триалкилфосфитами всегда отщепляется в виде галоидного алкила радикал с наименьшим молекулярным весом. Например, при взаимодействии этилдибу-тилфосфита с дихлорацетоиом отщепляется хлористый этил и образуется О,О-дибутил-О-З-хлорпропенил-2-фосфат [c.32]

При изучении реакции хлорокиси фосфора со спиртами Джер-рард отметил, что в присутствии органических оснований или их солей избыток хлорокиси фосфора приводит к обильному выделению галоидного алкила. При взаимодействии дихлорангидрида 0-бутил-фосфорной кислоты с пиридином при О С наряду с хлористым бути- [c.135]

Фосфорилированные хлорангидриды карбоновых кислот при нагревании до 200—250 °С отщепляют галоидный алкил и переходят в циклические диоксафосфоланы . При взаимодействии с коричной , пирослизевой и малеиновой кислотами этилдихлорфосфин в основном замещает гидроксильные группы на атомы хлора. Реак- [c.47]

Если серебряная соль и йод взаимодействуют в молярном отношении равном 3 2, то имеет место реакция, в некотором отношении подобная реакции Симонини [8]. Продукт реакции содержит положительный трехвалентный йод, но не содержит серебра. Вероятно, он представляет собой триацилйодид, который термически разлагается с образованием сложного эфира и галоидного алкила. [c.463]

В отличие от реакции 3 в результате взаимодействия галоидного алкила с аммиаком по реакции Гоффмана 17, как правило, образуется смесь первичного, вторичного и третичного аминов. Так как в результате реакции из неионно построенных мо< 1екул образуются солеобразные продукты, в качестве растворителей, ускоряющих реакцию, используются вода или этиловый спирт, способные сольватировать ионы. Чтобы увеличить содержание в смеси продуктов реакции первичного амина, надо создавать двадцати- и более кратный избыток аммиака. Напротив, соль четвер- [c.15]

Наряду с реакцией 3 первичные алифатические амины без примеси вторичных и третичных можно получить по реакции 18, названной именем Делепина. При взаимодействии галоидного алкила с уротропином происходит кватернизация только одного атома азота остальные три атома азота, входящие в молекулу уротропина, при этом в значительной степени теряют свою основность и в реакцию с галоидным алкилом не вступают. При обработке полученной соли спиртовым раствором НС1 образуется соль первичного амина. [c.17]

Алкилирование аминогруппы галоидными алкилами обычно производят в тех случаях, когда имеется в распоряжении доступное и недорогое галоидопроизводное. Такими галоидопроизводными являются, в частности, бензилхлорид СцНзСН.зС и хлоруксусная кислота H2 I—СООН, с помощью которых получаются ценные промежуточные продукты. Условия процесса алкилирования определяются в основном физическими свойствами галоидных алкилов. Так, алкилирование высококипящими галоидопроизводными проводят в открытых сосудах, снабженных обратным холодильником алкилирование же низкокипя-щими галоидными алкилами ведут в автоклавах. Для связывания минеральной кислоты, выделяющейся при взаимодействии галоидного алкила с амином, берут избыток амина или, что практикуется чаще применяют различные соединения щелочного характера соду, едкий натр, известь и пр. [c.249]

Однако в настоящее время наиболее правдоподобным следует считать объяснение механизма реакции Фриделя и Крафтса, предложенное недавно В. В. Коршаком и Н. Н. Лебедевым з. Эти исследователи допускают, что при взаимодействии хлористого алюминия с галоидным алкилом связь между атомами алюминия в димерном хлористом алюминии ЛЬСЦ разрывается и положительный ион А1С12+ сольватируется несколькими молекулами галоидного алкила с образованием устойчивого комплекса по схеме [c.735]