Полимеризация анионоидная

Основания, известные как катализаторы анионоидной полимеризации окисей, не вызывают полимеризации этиленимина [c.160]

Анилин, критич. постоянные 867 Анионитовая колонна 305 Анионитовые диафрагмы 298 Аниониты 300, 303 Анионная полимеризация 422 Анионный контакт 310 Анионоидный реагент — см. Донор Анионы 314 [c.526]

Анионоидная полимеризация стирола происходит при действии амидов натрия [617] или калия [618, 619] в жидком аммиаке. При этом получается белый твердый полимер с относительным молекулярным весом 3000. Схематически отдельные стадии полимеризации можно изобразить следующим образом [c.153]

Полимеризацию можно вызвать не только свободными радикалами, но также и основаниями, а лучше всего металлорганическими соединениями, например реактивами Гриньяра [2554]. Такая анионоидная полимеризация акрилонитрила ведет к образованию полимера с количественным выходом даже при температуре —10°. В противоположность этому акрилонитрил нельзя полимеризовать, действуя металлическим натрием даже нри температуре 90° [2554]. [c.511]

Очевидно, что координационный механизм Ямамото и координационно-анионный механизм полимеризации олефинов по Циглеру—Натта принципиально отличаются друг от друга. Мы предлагаем назвать первый анионно-координационным. В названии подчеркивается близость этого процесса как к анионной полимеризации (комплекс образуется в результате анионоидной атаки мономера соединением переходного металла), так и к координационной, поскольку координация является промежуточной стадией реакции роста полимерной цепи. [c.241]

Что касается механизма полимеризации, то последняя, как и любая реакция присоединения, может протекать в основном двумя способами полярно и иеиолярно. Полимеризация по полярнолгу механизму протекает в присутствии как кислых, так п основных катализаторов. Первый случахг относится к полимеризации катионоидной и второй — к полимеризации анионоидно] . В обоих этих случаях катализатор выступает в роли переносчика катионов или анионов. Катализаторами катионоидной полимеризации в первую очередь являются сильные минеральные кислоты. Чем сильнее кислота, тем легче катион водорода присоединяется к атому углерода со свободной нарой э.лектронов (I) и, наоборот, тем труднее присоединяется по месту электронного недостатка образуюи егося С-катиона (II) анион кислоты. Поэтому такой С-катиоп может присоединяться к другой поляризованной молекуле (I), вновь образованный катион (Ш) — опять к следующей молекуле и т. д. [c.138]

При анионной полимеризации под влиянием инициатора мономер превращается в карбанион, дающий начало полимерной цепи. Широкое распространение получила анионоидно-координацнонная полимеризация углеводородных мономеров, протекающая под влиянием комплексных металлоорганических катализаторов и интересная широкими возможностями направленного регулирования состава и строения полимерных цепей. [c.73]

Акрилаты и метакрилаты являются типичными представителями мономеров, полимеризующихся под действием свободных радикалов, следовательно, под влиянием тепла, давления, света, перекисных инициаторов или их комбинаций. Кислые катализаторы, самым активным из которых считают четыреххлористое олово (ср. стр. 213 и 333), на полимеризацию акрилатов и метакрилатов не оказывают влияния, очевидно, потому, что последние образуют с ними устойчивые 0-комплексы (см. стр. 443). Анионоидная полимеризация метакрилата под действием амида калия в среде жидкого аммиака хотя и осуществима, однако достигается она с большей трудностью, чем нолимеризация стирола или бутадиена в тех же условиях [2203]. [c.458]

Акрилонитрил и метакрилонитрил нолимеризуются как под влиянием свободных радикалов, так и анионоидно например, они легко нолимери-зуются нод влиянием металлорганических соединений. Металлический натрий также вызывает полимеризацию метакрилонитрила, которая нротекает более охотно, чем для случая с акрилонитрилом в этом различии сказывается влияние метильной группы (ср. стр. 487). В остальном о полимеризации обоих мономеров можно сказать приблизительно то же, что и об аналогичном превращении эфиров соответствующих кислот. По внешним признакам полимеризация акрилопитрила подобна полимеризации винилацетата, поскольку образующийся нолимер нерастворим в мономере. Наоборот, поли-метакрилопптрил растворим в своем мономере и в этом отношении полимеризация метакрилонитрила напоминает полимеризацию стирола и полистирола. [c.510]

На рис. У1-9, б показано, как осуществляется перераспределение связей на стадии внедрения по координационно-анионному механизму полимеризации олефинов. Стрелками обозначены переходы электронных нар. В этом процессе образование тг-комплекса приводит к понижению электронной плотности на двойной связи мономера и повышению ее на атоме переходного металла. В результате создаются благоприятные условия для анионоидной атаки координированного мономера макроалкилом. [c.241]

Анионный механизм полимеризации окисей под действием алюминийорганического инициатора можно, по Кокли, представить как нуклеофильную атаку анионоидной группы [c.220]