Изменения в строении молекул

Термодинамические параметры реакций определяются термодинамическими свойствами веществ, участвующих в реакции. Важнейшими из этих свойств являются внутренняя энергия, энтальпия, энтропия, теплоемкость, энергия Гиббса (изобарно-изотермический потенциал), энергия Гельмгольца (изохорно-изотермический потенциал). Как показывает статистическая термодинамика, каждая из термодинамических функций отражает в совокупности влияние всех особенностей состава, внутреннего строения и условий существования веществ. Использование термодинамических величин для характеристики химических свойств веществ и параметров химических реакций дает возможность количественно отражать влияние этих факторов. Вместо того чтобы определять, как то или иное изменение в строении молекул (характер связи между атомами, расстояние между ними и др.) влияет на положение равновесия в данной реакции (что большей частью и недостижимо), мы, пользуясь термодинамическим методом, оперируем такими функциями, которые дают возможность отразить это влияние суммарно и в более доступной форме. [c.14]

Аллотропия серы обусловлена не разным числом атомов в молекуле, как у кислорода, а различным строением восьмиатомных молекул 5в. При нагревании до 112°С сера превращается в желтую легко-подвижную жидкость, при 250 С приобретает красно-бурый цвет и вязкость, выше 300 °С снова становится жидкой. Наконец, при 444,6 °С она закипает, выделяя оранжево-желтые пары. Эти превращения — результат изменений в строении молекул серы. В кристаллах серы молекулы Зе имеют кольчатое строение [c.382]

Объясните, почему отрыв электрона приводит к некоторым изменениям в строении молекулы воды. [c.41]

В науке принято подразделять свойства разных веществ на физические и химические. Если мы определяем свойства вещества по способу его обнаружения нашими органами чувств, разница между химическими и физическими свойствами будет выглядеть примерно следующим образом проявление химических свойств сопровождается изменением химического состава или строения, тогда как при выявлении физических свойств вряд ли можно предполагать какие-либо изменения в строении молекул вещества. Возьмем крайний случай при взрыве динамита изменения носят химический характер, а если взрывается паровой котел, происходят уже чисто физические изменения. Но очень часто бывает трудно установить характер изменений, потому что они происходят на молекулярном уровне и слишком тонки, чтобы определить их имеющимися у нас методами. Это очень беспокоит тех людей, которые любят пунктуально все классифицировать и укладывать в схемы, полагая, что природа будет следовать таким схемам. Они забывают, что, прежде чем описывать природу, ее нужно наблюдать. Между тем изменения могут быть одновременно и физическими и химическими или ни теми и ни другими, а какими-нибудь еще, например обусловленными радиоактивным распадом. Однако это уже тонкости, и мы будем иметь в виду такие физические свойства, как магнитные и электрические, способность поглощать свет и т. п. [c.163]

В настоящее время все рассуждения о механизмах реакций и о связи строения с реакционной способностью неявно строятся на предположении, что любое изменение в строении молекулы, которое сдвигает связывающую пару электронов к той части молекулы, которая несла бы ее при гетеролитическом разрыве связи, увеличивает [c.418]

Следует помнить, что частоты всех видов колебаний в той или иной степени чувствительны даже к небольшим изменениям в строении молекулы (этим объясняется высокая специфичность инфракрасного спектра любого органического соединения). Достаточно сильное влияние оказывают на них такие факторы, как стерические эффекты, природа, размер и электроотрицательность близлежащих атомов, агрегатное состояние вещества и образование водородных связей, что также находит отражение в спектрах. [c.108]

Изменения в строении молекул [c.132]

В общем случае у или у не могут точно характеризоваться принципом аддитивности, так как изменения свойств молекулы, вызванные введением в нее какого-нибудь нового элемента (например, нового атома или группы атомов) либо иными изменениями в строении молекулы, зависят не только от характера введенного элемента, но также и от конститутивных факторов, т. е. от того, с какими атомами и с какими группами в молекуле окажется связанным этот элемент, какими связями он соединен и т. д. От этих футоров зависят (и при этом по-разному) величины Ум, Ф, а и ц. [c.50]

При этом оказалось, что в большинстве случаев интенсивности полос поглощения являются гораздо более чувствительными ко всякого рода изменениям в строении молекулы и воздействиям внешней среды, чем частоты. [c.176]

В условиях, когда сольватационное равновесие полностью сдвинуто вправо, можно считать, что молекула или молекулы растворителя, входящие в состав сольватационного комплекса, представляют собой структурные единицы в составе молекулы реагирующего соединения. Это открывает возможность количественного учета влияния изменений в строении молекул растворителя точно так же, как это осуществляется в случае учета из- [c.300]

Вполне очевидно, что факты, рассмотренные выше и приведенные в табл. 19, представляют лишь- первую разведку в области изучения антагонистов аминокислот. Найдены многие мощные антагонисты и намечаются некоторые выводы относительно роли определенных изменений в строении молекул аминокислот. Ряд антагонистов, очевидно, подвергается обмену, однако пути превращения большинства из них, равно как механизм их действия, не выяснены. Изучение антиметаболитов вознаграждается иногда созданием новых лекарственных препаратов, но чаще такие исследования позволяют найти ключ к пониманию тех или иных процессов обмена (ср. [285, 286]). Для получения более исчерпывающих данных об этих процессах требуется, однако, применение других экспериментальных методов (гл. III и IV). Наличие антагонистов аминокислот в природных объектах заставляет считаться с возможным их значением как патогенных факторов. Вместе с тем они могут (например, в виде некоторых антибиотиков) играть роль терапевтических средств. Наконец, взаимный антагонизм между различными природными аминокислотами может представлять собой один из физиологических механизмов управления процессами роста и обмена веществ. [c.156]

Раньше других невидимых химики освоили лучи, самые близкие к привычному нам диапазону,— лучи из инфракрасной и ультрафиолетовой областей. Спектры веществ, характеризующие поглощение света именно в этих областях, стали использовать в практике еще до того, как была разработана современная теория поглощения. Во многом этому способствовало то обстоятельство, что приборы применялись довольно простые, а кое-какие сведения можно извлечь из спектра и не зная никаких теорий. Химик, оставшийся один на один со спектрометром, попадал в положение владельца патефона с набором пластинок на непонятном языке. Включить прибор было немудрено, но песни зачастую бывали не очень понятны. Единственным выходом был проторенный путь эмпиризма изучить спектры всевозможных соединений и установить, что изменяется в спектре при тех или иных изменениях в строении молекулы. Для начала же нужно было знать сравнительно немного. Чтобы записать спектр, лучше растворить вещество в какой-нибудь жидкости, не поглощающей в данной области. Инфракрасные спектры (сокращенно ИК-спектры) можно, однако, записывать и для твердых, и для газообразных веществ. Вращаемая в приборе призма или некое устройство, ее заменяющее, сортирует лучи с разной длиной волны, прошедшие сквозь вещество. После этого лучи попадают на фото- или теплочувствительные элементы, а те, как обычно, включены в мостовую схему. Если свет с данной длиной волны веществом поглощается, возникает разбаланс и, конечно, отклоняется перо самописца. В результате прибор рисует кривую зависимости поглощения света от его длины волны. В обозначениях, однако, есть не- [c.149]

В гл. 3, разд. II уже обсуждалась проблема нуклеофильности илидов, и здесь достаточно лишь отметить, что такое понижение нуклеофильности обычно связано с сильной делокализацией отрицательного заряда илидного атома углерода его заместителями. Во всех вышеперечисленных примерах изменение в строении молекулы илида было связано с илидным атомом углерода. [c.151]

Эволюционное развитие было бы невозможно, если бы не возникали мутанты. Большинство мутантов слишком слабо, чтобы происшедшие в них мутации сохранились в потомстве, так как лишь немногие мутации улучшают вид. Чтобы мутации сохранились, они должны быть переданы следующему поколению. Отсюда вытекает, что все мутации, полезные и вредные, непосредственно связаны с изменениями в строении молекулы ДНК- Уже имеется большой фактический материал, подтверждающий, что [c.434]

При нагревании до 112° С сера превращается в желтую легкоподвижную жидкость. При 250° С она приобретает красно-бурый цвет и становится очень вязкой. После 300° С, сохраняя темную окраску, сера снова становится жидкой. Наконец, при температуре 444,6° С она закипает, образуя оранжево-желтые пары.Все эти превращения— внешние проявления изменений в строении молекул серы. В криста.л-лах серы молекулы 83 имеют кольчатое строение. По мере нагрева-вания кольца разрываются и образуются молекулы с открытой цепью атомов. Расплавленная сера состоит из молекул З , З . Пары серы содержат уже молекулы З , З4 и За. Термическая диссоциация моле- [c.178]

Сравнение величин р для реакционных серий изоцианатов с гидразидами уксусной (р = 1,11) и бензойной (р = 1,18) кислот показывает, что данные реакции малочувствительны к изменениям в строении молекул изоцианатов. [c.78]

Колебания атомов углерода, связанных простой связью (колебания углеродного скелета), сильно взаимодействуют между собой. Также сильно взаимодействуют колебания простых связей С—О, С—N, N—N и О—N между собой и с колебаниями простых С—t связей. Все они попадают в область 800—1400 сл-i, где отнесение полос к колебаниям отдельных связей не представляется возможным. Однако набор полос в этой области является индивидуальной характеристикой каждого соединения ( область отпечатков пальцев ), так как он сильно изменяется даже при небольших изменениях в строении молекулы. [c.195]

B. А. Измаильского, начатых еще в 1915 г. По его теории, способность органических красителей к светопоглощению определяется не наличием хромофорных групп, а теми изменениями в строении молекулы, которые имеют место вследствие сопряжения отдельных хромофоров и электронных взаимодействий в сопряженных системах. Для обозначения особого характера связей в подобных молекулах [c.62]

Процесс изменения окраски индикатора приведен здесь в упрощенном виде. На самом деле этот процесс значительно сложнее и связан с изменением в строении молекул индикатора. [c.163]

Крекинг — процесс высокотемпературной обработки топлива. Бри котором происходят глубокие изменения в строении молекул исходного сырья. [c.292]

Химические и физические методы изучения Молекул. В создании правильных представлений о строении и свойствах молекул химические методы исследования играют главную роль. На основании элементарного анализа устанавливается эмпирическая формула вещества, а строение подтверждается в ходе исследования характерных для данного вещества химических реакций. Наряду с химическими методами исследования все большее значение приобретают физические методы. Их широкое использование обусловлено рядом преимуществ, например, физические методы, как правило, не вызывают каких-либо изменений в строении молекул изучаемых веществ, они значительно сокращают время и путь исследования. Когда же устанавливаются тонкие различия в структуре молекул (различия в характере связей, реакцрюнной способности групп и атомов, внутримолекулярные превращения и т. п.), физические методы оказываются незаменимыми и единственно возможными методами изучения. В химии используется большое количество физических методов, основанных на зависимости разнообразных физических (электрических, оптических, магнитных и др.) свойств от химической структуры молекул. Ниже в краткой форме рассматривается сущность ряда наиболее разработанных физических методов и их применение для изучения строения молекул. [c.36]

Опытные данные, представленные в табл. 2, 3, показывают, что ингибирующий эффект (экспериментальный коэффициент торможения Yon) весьма чувствителен даже к сравнительно небольшому изменению в строении молекул ингибитора. Переход от хлорида Л -децил 3-окси пиридиния (ДЗОП) к хлориду iV-децилпиридиния (ДП), отличающегося только тем, что в его молекуле вместо группы ОН в гетероцикле стоит водород, приводит к понижению защитного действия в 2—4 раза. В то же время, как уже отмечалось выше. [c.34]

Возможность более широкого использования химических методов для исследования структуры моносахаридов и развитие новых интересных подходов целиком определяются достижениями химии моносахаридов в целом. Центральной проблемой здесь является детальное изучение реак- ционной способности отдельных функциональных групп в молекуле моносахарида и влияния на нее особенностей структуры. Речь идет об исследовании реакционной способности карбонильной группы, гликозидного гидроксила и спиртовых групп и влияния на реакционную способность различных изменений в строении молекулы (замещение соседних групп, изменение стереохимии тех или иных асимметрических центров и конформации всей молекулы в целом и т. д.). Подобных работ в химии сахаров пока явно недостаточно. По-видимому, наиболее разработанными примерами такого рода являются исследования механизма окисления альдоз бромом и реакций замещения у гликозидного центра. Эти исследования не только позволили сделать важные теоретические выводы, но и способствовали разработке новых синтетических методов. Между тем аналогичные работы по реакционной способности спиртовых групп моносахарида, аминогрупп в аминосахарах, карбоксильных групп в уроновых кислотах почти отсутствуют, и все заключения здесь носят обычно качественный характер, как, например, суждения о различиях в реакционной способности первичных и вторичных гидроксильных групп моносахарида. [c.628]

Изменения в строении молекулы индикатора, приводящие к уменьшению смещения влектронса п системе сопряженных связей, повышает окраску соединения. [c.103]

Тем не менее большинство новых пестицидов из ранее неизвестных классов соединений открыто методом сплошного скрининга, поскольку даже незначительные изменения в строении молекулы или положения заместителей в углеводородных или гетероциклических радикалах сильно отражается на пестицидных свойствах. Например, 0,0-диметил-0-(3-метил-4-нитрофе-йил)тиофосфат является активным инсектицидом, тогда как [c.689]

Изменения в строении молекул, вступаюш их в ряд однотипных реакций, по-разному влияют на радикальные и ионные реакции. В дальнейшем будет рассматриваться только радикальная реакционность. [c.186]

Исследование свойств нормальных колебаний позволяет получить общие выводы о поведении наблюдаемых в спектрах полос поглощения при переносе той или иной атомной группы из одной молекулы в другую. Этот вопрос является важнейшим для прикладной спектроскопии, так как большинство современных спектрохимических исследований как раз и имеют своей целью изучить влияния на некоторую группу атомов ее ближайшего, а в ряде случаев и более удаленного окружения. При этом обычно измеряются сдвиги частот колебаний данной группы при изменениях окружения. Величина этих сдвигов и наблюдаемые закономерности в ряде соединений заключают в себе информацию о строении и свойствах самой группы и изменениях в строении молекулы. При этом, очевидно, возникает важнейший вопрос — является ли сдвиг или изменение интенсивности полос поглощения, характерных для данной группы, достаточным признаком нарушения ее строения или нет Известно, что, например, в электронных спектрах поглощения многоатомных молекул дело обстоит именно так. Это обстоятельство существенно облегчает поиск разного рода корреляций. При использовании ИКС положение резко осложняется. Значительные сдвиги частот могут не иметь ничего общего с нарушением электронной структуры молекулы. Например, весьма стабильная в различных соединениях частота колебаний связи С=С меняется в молекуле ацетилена от значения 1974 см до 1851 см в монодейтероацетилене и 1762 см в дидейте-роацетилене, т. е. в общей сложности более чем на 200 см , хотя в очень [c.172]

Однако введение в о-положение таких групп, как ОСоНк, Вг, СЫ, приводит к смещению точек, соответствующих а-кон-стантам этих заместителей, на 50—80 см К Такой эффект может быть связан лишь с каким-то изменением в строении молекул этих фенолов по сравнению с II. Нетрудно предположить далее, что природа этих аномалий обусловлена образованием внутримолекулярной водородной связи в поворотной цис-конформаиии III. [c.431]

Целью измерений электронных спектров дейтерированных углеводородов при температуре жидкого водорода (20° К), осуществленных в лаборатории А. Ф. Прихотько (ФИАН УССР) и в ЛИР, является выяснение изменений в строении молекул и в структуре кристаллов, которыми сопровождается изотопное замещение [10]. [c.373]

Придавая большое значение первой стадии процесса, а именно адсорбции восстановителя на металле, автор [30] исследовал как количество ДМАБ, остающееся на поверхности палладия после кратковременного его погружения в раствор восста новителя, так и изменения в строении молекул ДМАБ, происходящие при этом. Автор [30] исходил из предположения, что для инициирования процесса восстановления никеля требуется некоторое минимальное количество атомов данного катализатора, способное сформировать каталитические активные центры. Эти критические размеры центра, оцениваемые степенью заполнения новерхности палладием и характерные для используемого типа раствора, были приняты в качестве меры каталитической активности. [c.157]

Биологическая активность петроилглутаминовой кислоты связана с энзимными процессами, ее структура не может быть изменена без ущерба для специфической активности. Даже небольшие изменения в строении молекулы могут привести к потере витаминной активности, а еще чаще — к появлению анти-витаминного действия. Такие вещества были получены, и из них наиболее известными являются следующие 4-амино-метилпте- [c.686]

На основании рентгенографических исследований Эстбюри в настоящее время можно иметь довольно хорошее представление об изменении нитеобразных молекул белка и сочетаний полипептидных цепей с дикетопиперазинными кольцами. На примере кератина разберем изменение в строении молекулы белка — переход открытых цепей в циклы и наоборот [c.334]

Аналоги сахарина. Превращение безвкусного фталимида в интенсивно сладкий сульфимид бензойной кислоты путем замещения карбонильной группы сульфоновой вызвало исследования по влиянию на вкус других заместителей и изучение некоторых изменений в строении молекулы. Ранее предполагалось [400], что при действии аммиака на о-бензолдисульфохлорид получается диамид, однако позднее установлено [401], что в действительности при реакции образуется аммониевая соль о-бензолдисульф-нмида [c.68]

В третьей части изложены вопросы применения электронной спектроскопии для решения ряда специальных проблем органической химии. Здесь показаны возможности абсорбционной спектроскопии в качественном и количественном анализе, а также при изучении химического равновесия и кинетики реакций. Особое внимание уделено новому перспективному методу спектрохимии — скоростной спектроскопии, до сих пор не описанному в монографиях по электронной спектроскопии. Соответствующий параграф 7.2 написан ст. научн. сотрудником О. Д. Дмитриевским. Глава 8, написанная доцентом Т. Г. Мейстер, посвящена проявлению в электронных спектрах водородной связи. Изменения в спектрах, вызываемые этим наиболее распространенным квазихимическим межмолекулярным взаимодействием, позволяют лучше понять и предсказать влияние на спектры изменений в строении молекул. [c.4]

Основное содержание этой книги составляют химические реакции и их механизмы. Однако многие доказательства механизмов реакций основаны на рассмотрении относительной реакционной способности ряда соединений аналогичного строения. Те изменения в строении молекулы, которые вызывают уокорение или замедление какой-либо из присущих ей реакций, дают значительную информацию о механизме этой реакции. Чтобы понять взаимосвязь между строением и реакционной способностью, прежде всего необходимо вспомнить некоторые положения теории валентности, которые обсуждаются внестоящей главе. [c.11]

При рассмотрении свойств ковалентных связей в органических молекулах, которое было проведено в предыдущей главе, мы убедились, что в первом приближении их. можно считать по-стоянны.мн характеристиками связей. Такой подход является достаточно плодотворны.м, если нас интересует только принципиальная возможность органической молекулы вступать в те или иные реакции. Однако он оказывается явно недостаточным, если мы пытаемся объяснить, поче.му изменения в строении молекул приводят к изменениям в их реакционной способности. Бесспорно, это связано с тем, что имеющиеся в молекуле группировки взаимодействуют друг с друго.м. Это взаимодействие приводит к из.ме-нен1 ям в распределении электронной плотности в молекуле, меняет ее геометрическое строение, что неизбежно будет сказываться [c.52]