Гликоли циклические карбонаты

Из диэфиров угольной кислоты главный интерес представляют циклические карбонаты гликолей [c.218]

При действии на моноолефины смеси кислорода и двуокиси углерода (93—205°С 350 ат соли металлов с атомными номерами 23—29, особенно Ре, N1, Со, гало-гениды тетраалкиламмония в количестве 0,1—2%) получены [182] циклические карбонаты, находящие широкое применение как селективные экстрагенты, растворители полимеров, промежуточные продукты при синтезах эпоксидов, гликолей, полиэфиров и как порообразующие агенты для пластиков. [c.168]

Циклические эфиры угольной кислоты и многоатомных спиртов, например гликоля (карбонат гликоля) или пирокатехина (карбонат пирокатехина), являются твердыми веществами. Циклические карбонаты спиртов более устойчивы, чем циклические карбонаты диоксибензолов. [c.559]

Циклические эфиры гликолей и угольной кислоты — алкилен-карбонаты образуются при реакции гликолей с фосгеном [c.22]

Они применяются как растворители и промежуточные продукты для синтеза поликарбонатов. При такой же реакции фосгена с 1,2-гликолями образуются циклические эфиры, например этилен-карбонат, являющийся превосходным растворителем [c.269]

Т. кип. 56,5° смешивается с водой. Имеющийся в продаже ацетон достаточно чист почти для всех целей. Одно из применений— в качестве растворителя для реакций окисления перманганатом, при этом В отсутствие воды алкены превращаются в циклические эфиры гликоля. И окислитель и окисляе.мое вещество растворяются в ацетоне. Если при добавлении к кипящему ацетону некоторого количества перманганата раствор обесцвечивается, следует добавить перманганат до неисчезающей фиолетовой окраски, затем высушить ацетон над карбонатом калия и перегнать. Очистить ацетон Для специальных целей можно путем получения продукта присоединения NaJ 3(СНз)2СО, который кристаллизуется при —10° и разлагается при 25—30°. [c.323]

Прежний метод их синтеза состоял во взаимодействии гликолей с фосгеном. Более дешевый и перспективный путь получения алкиленкарбонатов открыт сравнительно недавно. Оказалось, что (х-оксиды реагируют с диоксидом углерода с расширением цикла и образованием циклических карбонатов 1,2-гликолей. Реакция катализируется бромидами, имеет нулевой порядок по СО2 и, по-видимому, протекает по такому механизму [c.290]

Применение циклических карбонатов для защиты гликолей, по-видимому, ограничивается областью углеводов (см. обзор [205]). Циклические карбонаты можно получить действием фосгена на растворы сахаров в пиридине при 0° [248]. При проведении реакции в присутствии ацетона возможно одновременное введение в молекулу сахара карбонатной и изопропилиденовой групп. Например, в этих условиях D-ксилоза превращается в 3,5-карбонат 1,2-0-изопропилиден-D-ксилозы [249]. При реакции хлоругольных эфи-.ров с углеводами образуются смешанные карбонаты или циклические карбонаты, главным образом в зависимости от того, содержит ли углевод гидроксильные группы, расположение которых способствует циклизации [203]. Циклические карбонаты, подобно рассмотренным выше смешанным карбонатам (см. раздел Смешанные карбонаты и тиокарбонаты , стр. 219), в кислой среде более устойчивы, чем в щелочной, и поэтому их роль в качестве защитной группы в значительной мере дополняет роль изопропилиденацета-лей. Например, ацетальную группу в 5,6-карбонате 1,2-О-изопро- [c.224]

Более дешевый и перспективный путь получения алкиленкарбо-натов открыт сравнительно недавно. Оказалось, что а-окиси реагируют с двуокисью углерода с расширением цикла и образованием циклических карбонатов 1,2-гликолей [c.401]

Этот метод синтеза — один из наиболее распространенных методов получения циклических эфиров (эпокисей или оксиранов) — уже был рассмотрен ранее (гл. 4 Спирты , разд. Г.5), поскольку соединения этого типа (эпокиси или оксираны) являются промежуточными соединенияйи при получении гликолей. Для получения эпоки-сей, кроме надкислот [2], применяли растворы перекиси водорода в каком-нибудь органическом нитриле [31, гипохлорита натрия в пиридине [4] (пример 6.5) и перекиси сукциноила в диметилформамиде 151. Реакцию следует проводить в условиях, исключающих возможность раскрытия кольца эпокиси с образованием гликоля. Так, например, при использовании надуксусной кислоты необходимо ограничивать температуру и время проведения реакции, а также избегать сильных кислот, солей и воды [61. При реакции с трифторнадуксусной кислотой применяют буфер типа карбоната натрия, который разрушает избыток надкислоты после того, как весь олефин вступит в реакцию, и таким образом способствует сохранению эпокиси в растворе. При использовании разбавленной перекиси водорода и органического нитрила реакционная смесь должна все время оставаться нейтральной. Все эти реагенты приводят к цис-присоединению. [c.364]

При использовании триметиленгликоля был выделен циклический триметиленкарбонат, который при перегонке превращался в бесцветный липкий полимер с молекулярным весом 2400. Для прочих исследованных гликолей полимерные продукты получались непосредственно в процессе переэтерификации. Полимерные карбонаты переосаждали из растворов этиловым спиртом. Молекулярный вес этих поликарбонатов не превышал 3000. Поликарбонат п-ксилиленгликоля неполностью растворяется в органических растворителях. Большинство полученных Карозерсом и Натта поликарбонатов являлись полимерами с темп. пл. от 44 до 185°. Практического значения эти продукты не имели. [c.50]

Из ЭТИХ реакций только (1) и (2) представляют практический интерес, причем наиболее удобной схемой для получения перлона U—полиуретана на основе бутандиола-1,4 и гексаметилендиизоцианата является схема (1). Согласно схеме (2), гликоль (бутандиол-1,4) при смешении с избытком фосгена при температуре ниже 0° образует дихлоругольный эфир последний очищают и используют для реакции с диамином (гексаметилендиамином) в присутствии органического растворителя и небольшого избытка карбоната калия или гидроокиси натрия, служащих для связывания кислоты неорганическую соль впоследствии удаляют из полимера обработкой горячей водой. В патентах указывается, что изготовленный таким образом полимер отличается от полимера, полученного по первому методу, тем, что он содержит небольшое количество циклического продукта и имеет более широкое распределение по молекулярным весам поэтому такой продукт более пригоден для применения в промышленности пластмасс, чем для переработки в волокно. Преимущество этого метода по сравнению с методом (1) заключается в том, что при его осуществлении можно получать сополимеры, применяя во второй стадии смеси диаминов. [c.152]