Щавелевая кислота полиэфиры

Полиэтилентерефталат обладает высокой светостойкостью и стойкостью к химическим реагентам. Он устойчив к действию фтористоводородной, фосфорной, муравьиной, уксусной и щавелевой кислот, менее стоек к действию серной, соляной и азотной кислот. Он нерастворим в обычных органических растворителях. На него при нормальной температуре не действуют разбавленные щелочи при повышенной температуре они вызывают поверхностный гидролиз. Полиэтилентерефталат устойчив к действию окислителей. Как полиэфир он вступает в химические реакции, свойственные сложным эфирам. [c.94]

Химические свойства и анализ. Химические свойства полиэфиров определяются их строением. Благодаря наличию в полимерной цепи сложноэфирных связей полиэфиры способны вступать во все химические реакции, свойственные низкомолекулярным сложным эфирам. Полиэфиры легко гидролизуются при нагревании с кислотами и щелочами. Способность к гидролизу в значительной степени зависит от строения полиэфиров. Некоторые из них, например полиэфиры щавелевой кислоты, способны гидролизоваться даже под действием влаги воздуха [90]. Для полиэфиров характерны деструктивные реакции алкоголиза, ацидолиза, эфиролиза, протекающие как в результате взаимодействия полиэфира с низкомолекулярными кислотами, спиртами, сложными эфирами, так и взаимодействия полиэфирных молекул [6]. [c.26]

Найдены оптимальные условия нейтрализации дигидратом щавелевой кислоты для высокомолекулярных продуктов (соотношение полиэфир разбавитель — 1 1,2 — 2 по объему, избыток щавелевой кислоты — 25—50% сверх стехиометрии, температура — 60—85°, время перемешивания — 15—45 мин) и показана возмож- [c.191]

Зависимость молекулярного веса (вязкости) полиэфира на основе дифенилолпропана и щавелевой кислоты от состава растворителя (тетрахлор-этан — хлорекс) . [c.131]

При выпадении полимера из раствора влияние ранее рассмотренных факторов (диэлектрическая проницаемость, теплоты взаимодействия и т. д.) может быть иным, чем при гомогенной поликонденсации в растворе. На рис. 57 представлена зависимость молекулярного веса полиэфира на основе дифенилолпропана и хлорангидрида щавелевой кислоты от состава смешанного растворителя тетрахлорэтан — четыреххлористый углерод. Поскольку графически зависимость диэлектрической проницаемости от состава растворителя имеет вид плавной кривой, то можно было предположить такой же характер зависимости и для молекулярного веса полимера (аналогично примеру. [c.148]

Для полиэфиров сохраняется закономерность, известная для низкомолекулярных аналогов чем сильнее кислота, взятая для получения эфиров, тем меньшей стойкостью к щелочному гидролизу обладает эфир . Это подтверждается рядом данных. Например, на рис. 135 приведены данные о зависимости скорости гидролиза ароматических эфиров от силы кислоты. Из рис. 135 видно, что чем сильнее кислота, входящая в состав эфира, тем больше скорость гидролиза, т. е. меньше его гидролитическая стойкость. Такая же зависимость качественно сохраняется и в ряду полиэфиров (рис. 136). Из рис. 136 видно, что скорость омыления полиэфиров щавелевой кислоты значительно больше, чем полиэфиров глутаровой кислоты. Однако при рассмотрении аналогичных закономерностей для некоторых других соединений четкого соответствия между силой кислоты и скоростью гидролиза соответствующего эфира не наблюдается. [c.315]

Известно, что для низкомолекулярных эфиров чем сильнее кислые свойства спиртового компонента, тем выше скорость гидролиза соответствующего сложного эфира. Для полиэфиров эта зависимость подтверждается данными , полученными при гидролизе различных полиэфиров щавелевой кислоты в одинаковых условиях. Были найдены следующие начальные скорости гидролиза в ряду полиэфиров щавелевой кислоты [c.315]

Кинетические кривые гидролиза полиэфиров глутаровой (V) и щавелевой кислот (2) . [c.316]

Зависимость молекулярной массы (вязкости) полиэфиров щавелевой кислоты от скорости дозирования оксалилхлорида [c.152]

Известны некоторые грунтовки на основе клеевых карб-амидных смол с кислотным отвердителем (10%-ным водным раствором щавелевой кислоты), которые изготовляют непосредственно на деревообрабатывающих предприятиях. Однако эти грунтовки обесцвечивают древесину. Кроме того, их нельзя наносить в качестве грунтовочного слоя под лаки на основе ненасыщенных полиэфиров, так как они ингибируют процесс отверждения. [c.67]

Р н с. 2. Температура размягчения алифатических полиэфиров щавелевой кислоты (по Батцеру и Лангу). [c.33]

Накопление в молекуле полиэфира большего количества метиленовых групп приводит, как правило, к повышению температуры плавления, если последняя ниже, чем температура плавления полиметилена, т.е. ниже 132°. В отдельных случаях, а именно, у полиэфиров этиленгликоля со щавелевой кислотой, температура плавления превышает указанное число градусов, но это уже зависит не от метиленовых групп, а определяется наличием большого количества карбонильных групп. [c.271]

Полиэфир транс-хинита и щавелевой кислоты —ОСН СНО—СО—со— / СНг-СН, 300 [75] [c.131]

Из гетероцепных полимеров особенно легко гидролизуютск полнацетали, сложные полиэфиры и полиамиды. Из полиэфиров легче гидролизуются алифатические эфиры угольной и щавелевой кислот, труднее — высших дикарбоновых кислот, особенно ароматических Карбоцепные полимеры, как правило, гидролизу ие подвержены. Кристаллические полимеры гидролизуются медленнее, чем аморфные. [c.194]

В ряду полиэфиров, полиамидов, полиуретанов наблюдается. хорошо известная из органической химии закономерность —различие в температурах плавления соединений с четным и нечетным числом атомов углерода. Эта закономерность проявляется уже в ряду нормальных парафинов. С увеличением молекулярного неса парафиновых углеводородов температуры плавления их возрастают, асимптотически приближаясь к некоторому предельному значению. При Этом Кривая для углеводородов с четным числом атомов углерода проходит выше, чем для углеводородов с печотиым числом атомов углерода. Разность температ>р между кривыми составляет несколько градусов, но резко возрастает лля молекул, имеющих на обоих конаах массивные группы, способные к образованию прочных межмолекуляриых связей, например, группы СООН. Так, в ряду низших дикарбоновых кислот температуры плавления уменьшаются с увеличением молекулярного веса, при этом разность температур плавления мел<ду соседними членами гомологического ряда состаеляет 50 град, и она тем. меньше, чем больше число групп СНг. Соединения с четным числом атомов углерода плавятся при более высоких температурах, чем с нечетным. Например, щавелевая кислота плавится при 189,5, малоиовая — при 133, янтарная— "ри 153 глутаровая — при 97,5, пимелиновая — при 105° С и т. д. [c.141]

Используют щавелевую кислоту в качестве протравы прп крашении тканей и как аналитический реагент. Возможно ее использование для получения полимеров — полиэфиров (см. гл. ХХХП1.В.4). [c.558]

Диметилол-л-ксилол, диметиловые эфиры щавелевой, янтарной, адипиновой, себациновой, терефталевой кислот Полиэфиры Ацетат цинка [455] [c.635]

Полиэтерификация. Оксикислоты могут образовывать полиэфиры путем межмолекулярной самоэтерификации. Полиэфиры образуются также при конденсации полиоксисоединений с многоосновными кислотами это объясняется тем, что получающиеся при этом эфиры являются в то же время окси-кислотами. Примером реакции такого типа служит взаимодействие этиленгликоля со щавелевой кислотой, первая стадия которого выглядит следующим образом [c.296]

Полиэфиры, содержащие свободные карбоксильные группы, могут давать соли металлов, содержащие свободные концевые гидроксильные группы, реагировать с диизоцианатами, образуя полиуретаны, взаимодействовать с уксусным ангидридом [6, 381] и т. п. Многие из этих реакций протекают количественно и могут быть использованы для определения молекулярного веса полиэфира. Оригинальный метод определения молекулярного веса полиэфиров по концевым группам с применением меченых атомов был предложен Гофманом и Хобергом [446]. Эти исследователи использовали способность концевых гидроксиль ных групп полиэфиров количественно вступать в реакцию с /г-СНзСбН45 Ю2С1. Батцер и Ланг показали, что взаимодействие полиэфиров щавелевой кислоты с аммиаком, этиламином, анилином в спирте на холоду сопровождается образованием производных полиэфиров щавелевой кислоты — оксамида, К,М -диэтилоксамида и -дифенилоксамида [90]. [c.26]

Первые представители полиэфиров этого типа были получены сравнительно давно. Так, еще в 1898 г. Эйнхорн описал реакцию взаимодействия фосгена с резорцином и гидрохиноном. Затем в 1902 г. было описано получение полиарилатов щавелевой кислоты путем взаимодействия дифенилоксалата с гидрохиноном и резорцином 2. [c.7]

Синтез простых полиэфиров [163] может быть осуществлен поликонденсацией спиртов [(Н0СН2)(К 0)СбНз0]аК при температуре 130—250° в присутствии щавелевой кислоты в качестве катализатора. [c.54]

Волокнообразующие поликарбонаты и полиоксалаты предложено синтезировать нагреванием в присутствии катализаторов быс-р-оксиэтиловых простых эфиров ароматических диоксисоединений (например 1,5-нафтилен-б с-р-оксиэтилового простого эфира) с эфирами угольной или щавелевой кислот а также из диарилоксалата и диана Получены волокно- и пленкообразующие полиэфиры из дифенилового эфира диметилмалоновой кислоты и двухатомных фенолов 2"°. Описано также получение полиарилата поликонденсацией диметилтерефталата и диана в [c.190]

Синтезированы полимеры диаллилового эфира винной кислоты термостойкость сшитого полимера составляет 294° С Диаллиловый эфир щавелевой кислоты входит в состав формовочных композиций 1947 В качестве связующего при изготовлении стеклопластиков можно использовать ацетилтриаллилци-трат и его сополимеры с ненасыщенными полиэфирами 94 . [c.595]

Для практических целей использовались полиэфиры, полученные путем поликонденсации триметилолпропана, бу-тандиола или их смеси с адипиновой, фталевой или щавелевой кислотами. [c.99]

Практическое значение приобрели пенистые пластмассы на основе по-лиэфир-диизоцианатных композиций — полиуретановые пенопласты. Полиэфиры получаются на основе продуктов поликонденсации гликолей или трехатомных спиртов с двухосновными кислотами. Для промышленных целей используются полиэфиры на основе адипиновой, себациновой, янтарной, фталевой, щавелевой кислот и спиртов—этиленгликоля, глицерина, бутан-Диола, триметилолпропана. В качестве изоцианатной составляющей применяются полифункциональные изоцианаты алифатического ряда и ароматические диизоцианаты (например, толуилендиизоцианат). [c.322]

Количественное определение содержания многоатомных спиртов. Определение содержания многоатомных спиртов основано на реак-дии окисления их перманганатом калия в щелочной среде. Навеску полиэфира около 1—2 г, взятую с точностью до 0,0002 г, помещают в коническую колбу и вливают туда 3—6 г моноэтаноламина. Колбу присоединяют к пришлифованному холодильнику и нагревают на песчаной бане при 170° С в течение одного часа. После этого через холодильник в колбу добавляют 20 мл юды, реакционную массу переносят в мерную колбу емкостью 100 мл и разбавляют водой до метки. После перемешивания отбирают 10 мл раствора и пропускают через ионообменную смолу Kl — 2. Пипеткой вносят 5 мл элюата в коническую колбу, приливают 25 мл 0,1 н. раствора перманганата калия и 10 мл 30%-ного раствора едкого натра. Колбу присоединяют к холодильнику и кипятят ее содержимое в течение одного часа. Затем растюр охлаждают до комнатной температуры, приливают в колбу 10 мл 50%-ной серной кислоты, 10 мл 5%-ного раствора сульфата марганца, 25мл0, н. раствора щавелевой кислоты и сразу же титруют 0,1 н. раствором перманганата калия до появления слабо-розовой окраски. Параллельно ставят контрольный опыт щелочное окисление ведут 30 мин при 70° С. Содержание спиртов определяют по формуле [c.186]

Склонность к гидролизу у полиэфиров сильно варьирует в зависимости от строения кислоты и гликоля. Наиболее легко гидролизуются полиэфиры щавелевой кислоты. Так, полиэтиленоксалат при обработке его водным раствором бикарбоната натрия на холоду образует оксалат натрия [9], а при воздействии 0,25 N спиртового раствора едкого натра при 20° через несколько минут гидролизуется на 50% [10]. Вообще стойкость к гидролизу у полиэфиров возрастает при переходе к полиэфирам высших гликолей и дикарбоновых кислот. Так, уже полигексаметилеп-глутарат для омыления на 50% требует нагревания со щелочным раствором в течение 20 час. [10]. Полиэфиры оксикислот также легко омы-ляются так, полимер 9-оксинонановой кислоты при нагревании с 60%-ным раствором едкого кали в течение 1 часа полностью гидролизуется [2]. [c.213]

Карозерс, Арвин и Дороу [9] подвергли пиролизу полиэфиры щавелевой кислоты и получили соответствующие циклические эфиры, а Карозерс и Ван-Натта [71] получили циклические карбонаты при пиролизе полиэфиров угольной кислоты [72]. [c.234]

К раствору 2,5 г диана и 1,82 г пиридина в 17,5 мл тетрахлорэтана при 6—7° С при перемешивании в течение 10 мин. прибавляют по каплям раствор 2,46 г хлорангидрида щавелевой кислоты в 9 мл тетрахлорэтана и перемешивают реакционную смесь 15 мин. К полученному прозрачному раствору полиэфира добавляют при интенсивном перемешивании 100 мл осадителя (изопропиловый спирт — ацетон, соотношение 1 4). Выпавший полимер отфильтровывают, промывают осадителем и сушат. Выход полиэфира 2,22 г (72% от теорет.). т)др = 0,55 дл г (0,5%-го раствора в тетрахлорэтаие), т. пл. 245° С. Полимер растворим в тетрахлорэтаие, метиленхлориде, ж-крезоле, смеси тетрахлорэтана с фенолом. [c.196]

Стойкость к гидролизу различных классов высокомолекулярных веществ сильно зависит от их химического строения и условий воздействия воды на полимер. В ряду сложных полиэфиров наиболее легко гидролизуются алифатические полиэфиры борной, угольной и щавелевой кислот. Так, например, некоторые полиэфиры щавелевой кислоты способны гидролизоваться даже под действием влаги воздуха [67]. Полиэтнленоксалат при обработке его водным раствором бикарбоната натрия на холоду образует оксалат натрия [68], а при воздействии 0,25 N спиртового раствора едкого натра при 20° С через несколько минут гидролизуется на 50% [67]. Вообще, стойкость к гидролизу у полиэфиров возрастает при переходе к полиэфирам высших гликолей и дикарбоновых кислот. Например, полигексаметиленглута-рат для омыления на 50% требует нагревания со щелочным раствором в течение 20 час. [67]. Полиэфиры оксикислот также легко омыляются. В частности, полиэфир 9-окси-нонановой кислоты при нагревании с 60%-ным раствором едкого кали в течение часа полностью гидролизуется [69]. [c.56]