Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Гриньяра реагент разложение

    Разложение реагентов Гриньяра водой [c.137]

    Разложение реагентов Гриньяра водой также приводит к получению алканов. Аналогично ведут себя органические соединения лития (см. разд. 15.1.4). [c.137]

    Однако реагент Гриньяра, будучи сильным нуклеофилом, присоединяется к нитрилу по тройной связи С=К достаточно легко с образованием соли кетимина. При разложении соли разбавленной кислотой образуется кетон. [c.254]


    Даже если в карбонильном компоненте имеются гидроксильная или карбоксильная группы, которые, как и вода, быстро разрушают реактив Гриньяра, иногда удается удовлетворительно провести присоединение, добавляя избыточное количество реагента, достаточное для разложения его в количестве, эквивалентном числу гидроксильных групп в молекуле. Например, такие вещества, как [c.491]

    Вещества типа ацетоуксусного эфира, диэтилмалоната и кетонов, образующие карбанионы в присутствии сильных оснований, способны присоединяться по связи С = N иминов. Реактивы Гриньяра реагируют с ими-нами аналогично их реакции с карбонильными соединениями, особенно в тех случаях, когда имины не имеют а-водородных атомов. При наличии а-водородных атомов происходит разложение реагента под действием енаминного таутомера иминосоединения с образованием углеводорода [c.490]

    Реакция с реактивом Гриньяра и разложение избытка реагента-V СН4 Восстановление с помощью Ь)А1И4 и разложение избытка реагента Н2 Окисление с помощью НМО - N02 Окисление с помощью 10 , затем Н202- 0 Реакция с 6H5NHNH2 -> N2 [c.62]

    Так, реакция РЬС=С(СН2)4Вг с пятикратным избытком ди-н-бутилкупрата лития в смеси пентан — зфир (10 1) сначала при —30 °С, а затем при кипячении в течение 6 ч, дает смесь, содержащую соединения (53) (79%), (54) (13%) и небольшое количество линейного продукта. Использование соответствующего иодида повышает выход циклических продуктов (53) и (54) (91 8) до 99%. Разложение реакционной смеси ВгО дает соединение (53), в котором винильный протон на 91 /о замещен на дейтерий, т. е. этот углеводород образуется из стабильного металлорганического предшественника. Устойчивость первоначально образующегося циклического металлорганического соединения позволяет использовать эту реакцию для различных синтезов. Например, металлорганичеекий интермедиат вместо обычного гидролиза можно ввести в реакции с множеством других реагентов [схема (3.69)]. Используя соответствующие алкинилгалогениды, можно получить также четырех- и шестичленные циклы, однако циклогептаны и циклы больших размеров не образуются. Интересно отметить, что алкенилгалогениды циклизуются под действием магния через реактивы Гриньяра, образуя пятичленные карбоциклы [81] [схема (3.70)], хотя к катализу переходными металлами эта реакция отношения не имеет. [c.103]

    Разложения гриньяровских реактивов соединениями с активным водородом, естественно, избегают в синтетической работе. Поэтому растворитель и реактивы не должны содержать воды, спиртов и других соединений, имеющих активные водородные атомы. Следует подчеркнуть, что реакции этого типа идут значительно быстрее, чем реакции, обычно используемые в синтетической работе. Так, при обработке реактивом Гриньяра, например, салицилового альдегида гидроксильная группа разлагает реагент раньше, чем взаимодействует альдегидная группа. Если образовавшееся при этом галогенмагниевое производное растворимо, то при дальнейшем действии реагента возможно проведение нужной конденсации, несмотря иа присутствие в исходном соединении активного водорода. В этом случае, однако, требуется применение еще одного моля реагента. [c.395]


    Первые попытки осуществить конденсацию 1,4-дибром- или дииод-тетрафторбензолов с активными металлами или металлорганическими соединениями не привели к образованию полимеров [55]. Реакция с металлическим натрием в эфире или диоксане сопровождалась процессами разложения. С реактивом Гриньяра или литийорганическими реагентами при этом были получены сложные смеси продуктов. Успешно используемая для перфторалкилбромидов реакция сочетания [59], в которой применяют цинк и уксусный ангидрид, также оказалась непригодной для синтеза полимеров как из дибром-, так и из более реакционноспособного дииодбензола. [c.78]


Смотреть страницы где упоминается термин Гриньяра реагент разложение: [c.414]    [c.414]    [c.62]    [c.63]    [c.170]    [c.619]    [c.66]    [c.459]    [c.492]    [c.231]    [c.75]    [c.381]    [c.57]    [c.124]    [c.9]   
Методы органической химии Том 2 Издание 2 (1967) -- [ c.77 ]

Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4 (1963) -- [ c.77 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Гриньяр

Реагенты Гриньяра



© 2025 chem21.info Реклама на сайте