Автоконденсация

Автоконденсация была подобна той, которая наблюдается при ионизации и конденсации метана (см. выше), поэтому это направление реакции не является неожиданным. [c.158]

В реакцию автоконденсации вступают также и алкилзамещенные циклопентаноны, имеющие хотя бы одну свободную метиленовую группу в кольце, расположенную рядом с кетогруппой [c.282]

Гидроперекиси в мягких условиях в контакте с сильными кислотами могут подвергаться автоконденсации в диперекиси [424]. [c.306]

Как отмечалось выше, реакциями присоединения можно объяснить менее половины общего числа продуктов реакции. Из многочисленных наблюдавшихся побочных реакций многие могут быть объяснены с позиций теории радикального механизма, если принять, что суммарная реакция слагается из цепных реакций разложения алканов, цепного алкилирования алканов алкенами и цепной автоконденсации алкенов. Образование димера и тримера пропилена, несомненно, является результатом побочной реакции автоконденсации, которая сравнительно часто наблюдается при реакциях, протекающих по радикальному механизму. Иа других побочных реакций может протекать разложение гептильных радикалов, ведущее к образованию разнообразных продуктов, например пентана, бутилена, гексана и пропана [c.129]

СЛОЖНОЭФИРНАЯ КОНДЕНСАЦИЯ КЛЯЙЗЕНА. Этиловый эфир ацетоуксусной кислоты (его называют также ацетоуксусным эфиром) получают при автоконденсации этилацетата в присутствии основания. [c.169]

Авторы синтеза при работе с восьмикратными по сравнению с указанными количествами реагентов, получали выходы, составляющие около 70%. о-Аминобензальдегид претерпевает автоконденсацию прй стоянии, особенно в эксикаторе, а потому препарат следует использовать для дальнейшей работы немедленно. [c.29]

Побочный процесс К -X р -автоконденсация бромацетиле-нов с образованием симметричных диацетиленов, напр [c.280]

Схеме (1) соответствуют алкилирование ароматич и непредельных соед спиртами, автоконденсация жирных спиртов, напр [c.448]

При разработке технологии для разделения продуктов окисления циклогексана необходимо учитывать также ограниченную термическую стойкость циклогексанона. В работе [10] показано, что в результате автоконденсации циклогексанона при нагревании или под давлением добавок разнообразных продуктов образуется димер [c.72]

Процесс автоконденсации может продолжаться с образованием гримеров различного строения, а на последующих стадиях полимерных продуктов, представляющих собой смолы. [c.73]

Полимерные продукты обычно содержали 2—3% азота и при щелочной плавке давали только 0,2—0,5% протокатеховой кислоты по сравнению с 7% этой кислоты, полученными из необработанной древесины. Это показывало, что лигнин подвергался автоконденсации и частично конденсации с продуктами восстановления нитробензола. [c.653]

Прибавление арабинозы не оказывало влияния на выход ванилина. Автоконденсация лигнина начиналась примерно при 130° и быстро возрастала при 140—160°. [c.654]

Дигидропиразины. 2,5-Дигидропиразины являются, очевидно, первичными продуктами автоконденсации а-аминокетонов. Впервые они были исследованы Габриэлем [143], который получил в отсутствие воздуха 3,6-дифенил-(I), 3,6-дифенил-2,5-диметил-(II), 3,6-диметил-2,5-дифенил-(1П) и 2,2,3,5,5,6-гексаметил-2,5-дигидропиразины (IV). [c.333]

Простые р-галогенамины также испытывают автоконденсацию, давая пиперазины [195, 196]. Ы-Замеш,енные этаноламины в присутствии хромита меди в качестве катализатора реагируют аналогичным образом [197]. [c.346]

Наиболее простой и удобный способ получения углеводородов ряда дициклопеитила заключается в автоконденсации алкилцикло-пентанонов. Сам дициклопентил получается с хоропшм выходом конденсацией циклопентанона, протекающей по кротоновому типу [c.282]

Донторированная трифторуксусная кислота катализирует автоконденсацию ацетона. К сожалению, кинетику реакции нельзя изучать при помощи ЯМР, так как все сигналы, за исключением одного (- -Юб), исчезают. Почему [c.97]

Для того чтобы осуществить перекрестную конденсацию по Кляйаену, необходимо, чтобы один эфир не содержал а-водородных атомов и был только акцептором карбаниона, в то время как другой сложный эфир, имеющий а-водородный атом, будет играть роль источника карбаниона. Автоконденсацию второго эфира удается почти полностью предотвратить, если добавить его к смеси образующегося агента ацилирования (т. е. акцептора карба-пиона) и основания. [c.172]

Наоборот, автоконденсация диэтилового эфиря глутаконовой кислоты (XLV1II) гюд влиянием этилата натрия прелставляет собой типичную конденсацию Михаэля. Мо жно считать, что такая автоконденсация включает промежуточную стядию, на которой происходит перемещение двойной связи. Часть продукта реакции ароматизируется в результате отщепления этилацетата [c.231]

Автоконденсацию активного метиленового соединения, которая может стать важной побочной реакцией, можно уменьшить путем полного превращения активного метиленового соединения в его соль. Для этой целн очень хорошо использовать такое сильное основание, как грег-бутилат калия, и такой апротонный растворитель, как тетра гидрофур ан [55J. [c.141]

В условиях последующей изомеризации циклогексаноноксима в среде концентрированной серной кислоты циклогексанон частично подвергается автоконденсации с образованием непредельных соединений, представляющих собой производные фурана [5]. Эти соединения, попадая в капролактам, ухудшают в первую очередь такой его качественный показатель, как пермаиганатное число. [c.147]

Исследование влияния природы гидрирующей добавки на степень насыщения двойных связей олефинов БТК на катализаторах Г-3 (модифицированный монтмориллонитом хлорид бария) и Г-5 (хлорид бария) показывает, что в одинаковых условиях изучаемые доноры гидрид -ионов проявляют разную активность. При низких температурах (О °С) наибольшей активностью обладает изооктан, далее изопропиловый спирт, и самая низкая активность у изопропилбензола, что, вероятно, объясняется малой подвижностью гидрид-иона при низких температурах. С повышением температуры активность изооктана резко падает. Возможно, под действием высоких температур, в присутствии кислоты Льюиса, в системе преобладают реакции автоконденсации (самоалкилирования) молекул изооктана, а процессы гидрирования подавляются. В случае с изопропиловым спиртом наблюдается более плавное снижение его активности. Наибольшей стабильностью обладает изопропилбензол, [c.17]

Поскольку реакция (9) сопровождается образованием Си+, ион одновалентной меди играет чисто каталитическую роль, и поэтому во избежание автоконденсации бромалкина [см. (11)] концентрация его должна быть низкой ( 1%). Суммарная реакция имеет следующий вид [c.268]

Введение в реакционную смесь основания способствует реакции по той причине, что основание связывает выделяющуюся кислоту и облегчает растворение производного одновалентной меди, вероятно, за счет образования комплекса. Основание оказывает влияние на реакционную способность реагирующих веществ и, по-видимому, благоприятствует окислительной конденсации с образованием несимметричных диалкинов. Чтобы избежать нежелательной побочной реакции (11), приводящей к автоконденсации 1-бромалкина с образованием симметричного диал-кина (см. стр. 288), реакцию следует вести строго в заданных условиях. [c.268]

Автоконденсация 1 -бромацетиленов представляет собой нежелательную побочную реакцию [100] лри получении несимметричных диинов конденсацией Кадьо — Ходкевича (см. стр. 267), но она оказалась полезным методом определения 1-бромацети-ленов. Считается, что конденсация двух молекул 1-бромацетилена протекает через две следующие стадии [c.273]

Автоконденсация 1-бромацетиленов как метод си11теза не имеет особенного значения, так как бромацетилены обычно получают из соответствующих ацетиленов (см. ниже), и, кроме того, она часто затрудняет использование 1-бромацетиленов. Однако реакция эта идет быстро и с почти количественными выходами продукта. Поэтому ее целесообразно использовать для синтеза симметричных диинов в тех случаях, когда другие методы не оправдывают себя из-за малой скорости реакции, выпадения в осадок медного производного и т. п. По предварительным данным [2161, автоконденсация 1-бромфенилацетилена идет с высоким выходом диина. [c.288]

Карбинол или енин целесообразно использовать в виде 1-бромацетиленового соединения, так как иначе побочная автог конденсация, которую нельзя полностью устранить (стр. 288), приведет к получению соответственно углеводорода Сю или диола Сю. В любом случае образовавшаяся примесь легко отделяется от целевого продукта, т. е. карбоновой кислоты при небольшом избытке 1-бромацетилена не остается непрореагировавшей ундециновой кислоты. Если же использовать в качестве 1-бромацетиленового соединения карбоновую кислоту, то целевой продукт (кислота ie) окажется загрязненным симметричным продуктом автоконденсации дикарбоновой кислотой Сгв- Это затрудняет выделение кислоты ie в чистом виде. Еще одна особенность метода состоит в том, что нужно избегать применения в качестве этинильного компонента малорастворимых соединений, например углеводородов, так как образующееся производное одновалентной меди может оказаться столь малорастворимым, что получение, несимметричного продукта конденсации будет протекать весьма медленно и основной реакцией окажется автоконденсации 1-бромацетилена, сопровождающаяся образованием симметричных продуктов. [c.309]

Автоконденсация алифатических спиртов прн повышенном давлении в присутствии металлнческих-каталнзаторов с образованием высших спиртов называется реакцией ЛЕШЁ [c.9]

Цыпкина [225] показала, что предгидролиз древесины кипящей водой вызывает инактивацию лигнина вследствие автоконденсации и образования углерод-углеродных связей. При последующем ступенчатом низкотемпературном сульфировании эти связи расщепляются с образованием карбоксильных групп, имеющих константы диссоциации 10 —10 . Карбоксильные группы отщепляются при более высокой температуре варки. Поэтому они отсутствуют в лигносульфоновых кислотах, получаемых при нормальных условиях варочного процесса. В это же время отщепляется и часть сульфогрупп с образованием сульфатных ионов. Одновременно снил<ается кислотность оставшихся сульфокислых групп вследствие молекулярной перегруппировки. [c.363]

В тех случаях когда не имела места реакция взаимодействия активированного лигнина с продуктами восстановления нитробензола, вызывающая автоконденсацию, лигнин вел себя как преконденсированный фенопласт, который в ходе термообработки постепенно твердел. По мнению Кратцля, поведение лигнина согласуется с существующими представлениями о его биологической структуре. [c.653]

Голомбок и Спринг [77в] указывают, что автоконденсация а-аминокетона не должна происходить в условиях сильнокислой среды, что ведет к образованию соединения XXI. Эти исследователи, таким образом, постулируют, что автоконденсация происходит в первой реакции ряда, давая димерное бисуль-фитное соединение (XXII), которое затем превращается, как указано ниже. [c.325]

Относительно положения двойных связей в соединении IV не может, быть сомнений. Соединения II и III являются продуктами автоконденсации gH5 O H(NH2) H3 и СНзСОСН(ЫНз)СвН5 соответственно. То, что они не идентичны, исключает возможность того, что они представляют собой 1,4-дигидриды типа V. Последний дигидрид получился бы из обоих изомерных аминокетонов, если бы они конденсировались в енольной форме и не изомери-зовались бы впоследствии. Аналогичными методами были синтезированы другие соединения этого же ряда 1144—146], а также некоторые производные дикарбоновой кислоты [147]. [c.333]

Это практический метод получения с хорошими выходами М,Ы -дизамеш,енных пиперазинов, в которых Р и различны. Интересно отметить, что алкил-бис-(Р-хлорэтил)-амины претерпевают автоконденсацию в водном или спиртовом растворе, образуя четвертичные соли типа I, в которых X = С1 или ОН в зависимости от условий реакции [194]. [c.346]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология