Жирные кислоты полиморфизм

Наличие полиморфизма жирных кислот несколько затрудняет определение температуры их плавления. На температуре застывания жирных кислот полиморфизм не сказывается. [c.237]

Такие молекулы, как жирные кислоты, при переходе в кристаллическое состояние могут принимать одну предпочтительную конформацию, повышая интенсивность тех характеристических полос, которые полезны для определения длины цепи [194]. В веществах, подобных 1,2-дихлорэтану, поворотная изомерия в кристаллическом состоянии часто исчезает, поскольку все изомеры при затвердевании занимают низшее энергетическое состояние, в результате чего спектр упрощается [234]. Явление полиморфизма хорошо известно, и ИК-спектры различных кристаллических форм одного и того же вещества могут часто заметно различаться. Переохлаждение некоторых жидкостей приводит к образованию стекол. Обычно спектр стекла не очень сильно отличается от спектра жидкости. Спектры монокристаллов ряда веществ были исследованы и интерпретированы с точки зрения структуры решетки. Для предсказания активности колебаний кристаллов разработаны правила отбора [85]. Влияние изменения фазы и давления на колебательные спектры рассмотрено Дэвисом [67]. [c.177]

Исследование полиморфизма высших жирных кислот и их триглицеридов проводилось в основном методами рентгеноструктурного [1—9, [c.224]

Известно, что лед плавится строго при 0°С, если он находится под нормальным давлением. Жиры же представляют собой сложную систему, так как состоят из ряда глицеридов различных жирных кислот. Кроме того, как индивидуальным, так и смешанным глицеридам присущ полиморфизм. Этим объясняется, что природные жиры плавятся и кристаллизуются в некотором интервале температур, не обладая резко выраженными точками плавления и застывания. Температура плавления жира определяется лишь условно как одна из стадий перехода жира из твердого состояния в жидкое. При испытании жир сначала размягчается и приобретает подвижность, а затем по достижении определенной температуры, когда все составные его части перейдут в жидкое состояние, он становится прозрачным. [c.235]

Полиморфизм непредельных жирных кислот изучен меньше. Данные по этому вопросу иногда противоречивы. Для олеиновой кислоты установлено существование двух модификаций — нестабильной (т. пл. 13,3°С, к кристалли- [c.22]

Обширное и плодотворное изучение фазовых равновесий насыщенных и ненасыщенных жирных кислот нормального строения, извлекаемых из природных жиров, проведенное академиком Н. С. Курнаковым и его школой [2], показало, что процесс кристаллизации твердых жирных кислот сильно осложнен явлением полиморфизма (способностью жирных кислот образовывать твердые растворы) и тем, что константы кристаллической решетки кислот разных гомологических рядов различны. Это сказывается на прак- [c.78]

Все природные жиры содержат некоторое количество глицеридов непредельных жирных кислот, вследствие чего они весьма склонны к переохлаждению. Если определять температуру их застывания (кристаллизации) без специальных затравок кристаллами этих же жиров, длительного перемешивания и других условий, то температура застывания (кристаллизации) обычно оказывается более низкой, чем температура плавления этих жиров. В ряде случаев при этом определении большую роль играет явление полиморфизма жиров. Практически температура плавления жиров и их жирных кислот всегда бывает несколько выше температуры застывания (кристаллизации). Точка плавления натурального жира всегда лежит значительно ниже точки плавления смеси его жирных кислот. [c.197]

Как известно, высшие триглицериды являются типичными представителями класса алифатических соединений с длинной цепью и представляют большой интерес как модельные объекты. С другой стороны, своеобразие свойств высших жирных кислот, мыл и триглицеридов в весьма значительной мере обусловлено полиморфизмом этих веществ, обладающих важным практическим значением. [c.4]

Наряду с этим необходимо скорейшее изучение полиморфизма технических жирных кислот, жиров и мыл, поскольку процессы превращения в твердом состоянии несомненно влияют на качество продукции жировой промышленности. [c.148]

В ряду насыщенных жирных кислот наблюдается явление полиморфизма, обусловленное различным наклоном длинной оси молекулы к оси кристалла [17, р1. 1, р. 285 р1. 5, р. 3301]. Четные члены гомологического ряда насыщенных жирных кислот встречаются в двух или трех различных модификациях А, В. С) для каждой из них характерна своя величина большого периода. Формы А и В образуются при кристаллизации из неполярных растворителей или при затвердевании расплава кислот, а С-форма — при кристаллизации из полярных растворителей. Наиболее устойчивой является С-форма. Полиморфные формы [c.199]

Стеариновая кислота (СтК), как и большинство жирных кислот, проявляет полиморфизм [245] и стабильная при комнатной температуре кристаллическая модификгщия СтК при 46°С необратимо переходит в другую кристаллическую модификацию, которая остается стабильной до температуры плавления. Кристаллы этой модификации относятся к моноклинной сингонии и структурному классу Р21/с, 2 = 4(1) и имеют параметры решетки а = 0,936 нм, Ь = 0,495 нм, с = 0,507 нм, [c.67]

В работах [10, 12] проведено систематическое исследование полиморфизма жирных кислот и их триглицеридов методами физико-химического анализа. Причем нолзпшнные данные подтверждают наличие стекловидной у-фазы, которая образуется при быстром охлаждении расплава жидким воздухом. [c.224]

Применительно к исследованию полиморфизма глицериновых эфиров высших жирных кислот (триглицеридов) техника микротермического фазового анализа была описана Равичем и Цуриновым [6]. В этой монографии [6], в частности, описывался опыт советских исследователей школы Курнакова по изучению фазовых превращений органических веществ методом микрокиносъемки [71. [c.255]

Физико-химические исследования показали, что триглицериды могут кристаллизоваться в нескольких кристаллических формах (модификациях). Такое явление носит название полиморфиз-м а. Особенно четко оно проявляется у глицеридов высокомолекулярных жирных кислот. Однокислотные глицерил,ы существуют преимущественно в трех полиморфных формах. При охлаждении расплавленный глицерид кристаллизуется. Сначала образуется наименее устойчивая, обычно наиболее легкоплавкая (ме-тастабильная), кристаллическая форма. Эта форма через некоторое время переходит в наиболее устойчивую, обычно с наимень- шей температурой плавления, кристаллическую форму. Изучать полиморфизм можно с помощью рентгеноструктурного анализа, микроскопическим методом с применением поляризационного микроскопа и термическим методом, используя дифференциальный пирометр акад. Курнакова. Термический метод основан на том, что при переходе одной кристаллической формы в другую происходит выделение или поглощение тепла. Поэтому на кривой охлаждения или нагревания вещества появляются изломы, соответствующие переходу одной кристаллической формы в другую- [c.80]

Заметим, что лишь в 1912 г., т. е. черз 13 лет после экспериментов А. А. Альбицкого, аналогичные наблюдения над олеиновой кислотой (превращения в твердом состоянии) вы-нолпил в Германии Киршнер [13]. Исследования полиморфизма твердых насыщенных жирных кислот начались за рубежом еще позднее, лишь с 20-х годов нашего века, когда оказалось возможным использовать методы рентгеноструктурного анализа [20]. [c.14]

Данные по ИК-спектрам широко используются при работе с жирными кислотами и родственными соединениями, как природными, так и синтетическими. В литературе дано отнесение около 100 полос поглощения, которые представляют интерес при структурных исследованиях, связанных с проблемами цис-, гране-изомерии [96], степени ненасыщенности [140], полиморфизма глицеридов [26, 119], длины цепи [66], разветвленности цепи (поглощение в рабочих областях призм Na l [42] и LiF [54]), липопротеинов [43] и мыл [28, 55]. Спектры жирных кислот в ближней ИК-области представляют интерес при практическом решении всех этих вопросов [60]. Задачи количественного анализа, такие, как определение частоты препаратов, можно решать при помощи дифференциальных методов [29] или же используя интегральные интенсивности [140]. Фримен [44] применил ИК-спектроскопию для изучения липидов сывороток, полагая, что образцы крови, которые легко получить в клинической лаборатории, могут дать дополнительную информацию при диагностике. [c.113]

Арутюнова Л. Б., Равич Г. Б. Комплокспое микротермическое и спектроскопическое исследование полиморфизма высших жирных кислот. — ДАН СССР 135 [c.323]