Мальимид

Приготовить растворы (в толуоле) донора (стирола), акцептора (один из малеиновый ангидрид, мальимид, К-фенил-мальимид, Ы-я-хлорфенилмальимид, Ы-2,4-днметилфенилмаль-имид) и нх смесей для выявления КПЗ. [c.17]

Нами разработаны условия получения, обеспечивающие наибольший выход и чистоту описанных ранее Ы-фенил-, N-л-тoлил-, Ы-/г-хлорфенил-, Ы-п-нитрофеиил-. п М-бензил-мальимидов через соответствуюпхую малеаминовую кислоту путем дегидратации последней в присутствии уксусного ангидрида и уксуснокислого натрия, а также впервые получены указанным способом Ы-2,4-диметилфенил- и Ы-ж-хлорфенил-мальимиды. [c.86]

СХЕМА СИНТЕЗА N -ЗАМЕЩЕННЫХ МАЛЬИМИДОВ [c.86]

Рис. 2. Зависимость скорости полимеризации N-фeнил-мальимида от температуры Доза 2 МрЗ, мощность дозы 0,3 Мр9/час, в атмосфере азота, без плавления продуктов облучения

ИК-спектр радиационного полимера (рис. 4) был идентичен со спектром пoли-N-фeнилмaльимидa, полученного вещественным инициированием. В спектрах полимеров присутствуют полосы 1772, 1704, 1386 см , характеристичные для мальимидов [16]. Теоретически возможны следующие варианты микроструктуры полимера [c.40]

Нитрозо-5-нитро-1-нафтол Г7, V, 170. М-(л-Нитрофенил)мальимид М7, XIV, 85. [c.168]

В литературе имеется сравнительно немного сведений о синтезе новых имидных полимеров путем полимеризации соответствующих мономеров в твердой фазе. Они преимущественно касаются Ы-алифатичес-ких замешенных полимальимидов, получаемых при "вещественном" инициировании в жидкой фазе [5- 1]. Приводятся отдельные сведения о "вещественной" и фото- инициированной полимеризации мальимида (МИ) и его М-алифатических замещенных в твердой фазе [12,13] и о способности этих твердых мономеров полимеризоваться при высоких давлениях [14 ,15]. [c.54]

Кинетика твердофазной полимеризации мальимидов [c.55]

Исследования твердофазной полимеризации мальимидов проводились в специальном термостатирующем устройстве, так как все маль-имиды представляют собой, как правило, кристаллические вещества с высокими температурами плавления [21]. [c.55]

Реакционная способность указанных связей оценена на основе качественного рассмотрения строения молекулярных электронных орбиталей мальимидов [22]. Углеродные атомы (С -С2,Сз-С ) образуют б-связи за счет З/О -гибридных атомных орбиталей (рисЛ). Плоское строение пятичленного имидного цикла приводит к реализации у атома азота за счет возбуждения 2з-электронов на 2/ -уровень валентного состояния [6,23,24]. Направления максимальной вытя-нутости орбиталей /)-электронов атомов углерода и кислорода, не участвующих в гибридизации, совпадают с осью, перпендикулярной плоскости имидного цикла. В совокупности они образуют делокализо-ванную систему я-связи СсО С -Сз, Сц-о" и азот [c.56]

Трансформация молекулярной электронной орбитали по разному осуществляется для Ы-замещенных мальимидов.Решающую роль при этом играет индуктивное и мезрмерное влияние заместителя и стерические факторы, обусловленные его пространственным строением. Ароматический характер заместителя приводит к тому, что молекулярное электронное облако в еще большей степени смещается в сторону за- [c.56]

Рис.1. Схематическое изображение атомно-орбитальной модели М-замещенного мальимида [22].

Рис.2. Изменение скорости тепловыделения (со) (скорости полимеризации), выход полимера (0) и изменение температуры в центре образца (Т) дня мальимида в поле у-излучения. Условия облучения 10 Мрад/ч 8б°С (кривые 1,3,5) и 76 С (кривые 2,4,6) [42].

Однако наблюдаемое для мальимидов ускорение полимеризации может быть связано не только с накоплением активных центров. Не исключено, что в процессе полимеризации происходит ломка кристаллической решетки мономера и тогда возникающий на первой стадии полимер, согласно гипотезе Каргина-Кабанова, может оказывать автока-талитическое действие [50]. В пользу этого свидетельствуют данные рентгенос труктурного анализа, которые указывают на происходящую в процессе полимеризации аморфизацию мальимидных полимеров 34-3 ]. [c.61]

Оказалось, что очистка мальимидов, например ФМИ и БМИ, сложным образом влияет на процесс их твердофазной полимеризации (табл.2). [c.62]

Пост-полимеризация мальимидов и природа активных центров [c.63]

Для исследованных же Ы-замещенных мальимидов пост-полимеризация весьма характерна [21,63-65]. Впервые она была обнаружена для ФМИ. При нагреве облученных образцов выше температуры плавления мономера наблюдалось эффективное повышение выхода полимера с 35 до 79,5 вес.% [63]. [c.63]

Для Ы-алкил-мальимидов при талой длине алкильного ра-. дтаяа(С1 С11 -заместители) скорость пост-полимеризации не зависит от длины цепи, ю затем ( (- 2) вачинает возрастать [ЗЗ]. Одновременно с помощью метода ЭПР в области температур, где наблюдалась пост-полимеризация твердого ФМИ(17-77°С), был идентифицирован макрорадикал растущей полимерной цепи, ЭПР-спектр которого близок к триплетноату [48,65]. [c.64]

В пользу радикальной природы активных центров при твердофазной полимеризации мальимидов свидетельствуют опыты по оптическому отбеливанию. Освещение видимым или УФ-светом при -19б°С -об--лученных образцов мономера приводит, как известно, к гибели ионов [c.64]

В пользу радикальной природы инициирующих центров свидетельствуют также и косвенные данные типичные ингибиторы радикальных процессов - бензохинон и свободный иод— замедляют полимеризацию мальимидов [46,58,59,70] все мальимиды полимеризуются с положительными и достаточно высокими 10 ккал/моль) значениями кажущейся энергии активации [1,65], что также может указывать на радикальный механизм твердофазной полимеризации. [c.65]

Сенсибилизация радиационной твердофазной полимеризации мальимидов [c.65]

В первую очередь в качестве сенсибилизаторов были испытаны благородные газы и СО [1,35-37,58,63,64,70,72]. Влияние их на твердофазную полимеризацию мальимидов отражено в табл.З. [c.66]

ТаблицаЗ Сенсибилизирующее действие газов на радиационную твердофазную полимеризацию мальимидов

Выяснение зависимости свойств лолииера от его структуры является фундаментальной проблемой химии полимеров. Как правило, структура полимера обусловлена механизмом полимеризации. Поскольку для радиационной твердофазной полимеризации мальимидов типичен радикальный механизм, естественно сопоставить полимеры, полученные радиационным и радикальным "вещественным" инициированием. [c.69]

И В a H 0 В B. ., Б e Ж a H Й.П., Л e в a н д о Л.К. Исследование в области радиационной полимеризации. У. Радиационная полимеризация N-ароматических бис-мальимидов в твердой фазе. - "Веотн.Ленингр.ун-та", 1965, 10, с.157-159. [c.73]

И в а н о в В.С., С м и р н о в а В.К., Г о л ь д и н В,А, и др. Радиационная полимеризация мальимидов, - В кн. Радиа- [c.75]

СХЕМА СИНТЕЗА N-ЗАМЕЩЕННЫХ МАЛЬИМИДОВ [c.86]

Рис. 15. Кинетика постполимеризации М-л-толил-мальимида в твердом состоянии (у-лучи Со 20° С мощность дозы 0,25 Мрад1% поглощенная доза 3 Мрад).

Влияние мощности дозы на скорость полимеризации. Если при жидкофазной радиационной полимеризации зависимость скорости реакции от мощности дозы указывает на механизм процесса, то при полимеризации в твердой фазе эта зависимость возможно, указывает только на характер обрыва полимерной цепи. Например, п = при полимеризации ацетальдегида (температура— 131°С) [2] и п = 0,98 в опытах по полимеризации Ы-фенил-мальимида (температура 20° С, поглощенная доза 2 Мрад) [26] не опровергают и не доказывают ионный механизм, но свидетельствуют о том, что обрыв мономолекулярен. Приведены значения п для 21 мономера [3]. В большинстве случаев эти значения близки к 1, что согласуется с ограниченной возможностью бимолекулярного обрыва в твердом состоянии. [c.80]

В последнее время появилось краткое сообщение о радиационной полимеризации мальимида [103]. [c.187]

Раствор поли-Ы-фенилмальимида в диметилформамиде имеет рубиновую окраску, интенсивность которой падает с увеличением характеристической вязкости. Спектрофотометрическое исследование показало, что максимум поглощения лежит при 510 ммк. Это соответствует поглощению в зеленой области видимого спектра [82]. Следует отметить, что подкисление вызывает обецвечиваиие раствора. Возникновение окраски раствора в диметилформамиде и ее нсчезновение при подкислении обусловлены, по-видимому, образованием хромоформных систем. Характерный ход кривой приведенных вязкостей показывает, что макромолекулы поли-Ы-фенил-мальимида, вероятно, имеют форму стержней или струн и склонны к ассоциации (рис. 40). При полимеризации не происходит сшива- [c.190]

Пятичленное мальимидное кольцо является плоским и, следовательно, возможно как цис-, так и гранс-раскрытие двойной связи. Но вследствие наличия у N-замещенных мальимидов стерических препятствий испытаниями на моделях Куртада показано, что образование полимера, содержащего i w -конфигурацию, невозможно. Наличие цикла у данного дизамещенного мальимида относительно связи С = С обусловливает также невозможность существования в этом случае эритро-форм. [c.194]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология